光活性α—对位取代苯基异戊酸的消旋化反应

本文对４种光活性α－对位取代苯基异戊酸的消旋化反应进行了研究。结果表明，它们在碱性条件下均可发生消旋化反应，而且消旋率的对数值与温度呈线性关系。     

化学酶法制备D-鸟氨酸盐酸盐

[目的]探索制备D-鸟氨酸盐酸盐的新方法。[方法]采用L-鸟氨酸(L-Orn)为消旋反应原料,经消旋反应得到DL-Orn,然后利用蜂房哈夫尼菌AS1.1009中的赖氨酸脱羧酶进行DL-Orn酶法转化,可同时获得D-Orn和腐胺,并以此作为生物转化底物,考察了在水杨醛催化下,不同浓度NaOH水溶液对L-Orn消旋率和溶液中鸟氨酸总含量的影响。[结果]通过化学酶法制备的D-鸟氨酸盐酸盐,收率为46.1%。确定在回流条件下使用1.0 mol/L氢氧化钠水溶液,用0.10摩尔比的水杨醛催化L-鸟氨酸在3 h内可生成DL-鸟氨酸。对生物转化中赖氨酸脱羧酶性质的研究表明,添加5 mmol/L的Fe2+可将比酶活提高为6717 U。在此优化条件下,D-鸟氨酸可完全降解,最佳生物转化时间为16 h。[结论]该研究为制备D-鸟氨酸提供了一种新的方法。     

消旋卡多曲联合思密达佐治婴幼儿秋季腹泻43例疗效观察

目的 观察消旋卡多曲联合思密达佐治婴幼儿秋季腹泻的临床效果。方法选择我院确诊为轮状病毒肠炎的住院婴幼儿86例为观察对象,随机分为观察组和对照组,每组各43例。对照组给予常规治疗,观察组在此基础上加用消旋卡多曲联合思密达口服,比较两组临床疗效。结果观察组的平均住院时间为（3．51±0．53）d,对照组的为（4．25±1．26）d,两组比较差异有统计学意义（t=3．55,P〈0．01）。观察组治愈、好转、未愈的例数分别为18、15、10例,对照组的为8、12、23例,两组比较差异有统计学意义（Hc=9．04,P〈0．01）。结论消旋卡多曲联合思密达佐治婴幼儿秋季腹泻临床效果确切,值得推广使用。     

丙氨酸消旋酶的研究进展

简要介绍了丙氨酸消旋酶的分类、结构特征和催化机制。     

消旋卡多曲致不良反应的文献分析

目的 了解消旋卡多曲(Racecadotril)致不良反应(adverse reaction,ADR)发生的情况.方法 以“Racecadotril”为关键词,检索PubMed数据库,收集1986-2010年国外医药学术期刊报道的符合要求的Racecadotri致ADR的文献,并进行统计、分析.结果 关于临床实验的文献...     

消旋卡多曲联合苍苓止泻口服液治疗小儿秋季腹泻38例疗效观察

目的观察消旋卡多曲联合苍苓止泻口服液对婴幼儿轮状病毒性肠炎的临床疗效。方法78例轮状病毒性肠炎患儿随机分为治疗组（38例，采用消旋卡多曲联合苍苓止泻口服液治疗）和对照组（40例，采用蒙脱石治疗），治疗3d后观察比较两组患儿的疗效。结果治疗组患儿临床症状如呕吐、退热及腹泻的改善时间明显较对照组缩短，两组比较差异有统计学意义（P〈0．05），但两组的脱水改善时间差异无统计学意义（P〉0．05）。治疗组总有效率为92．1％（35／38），明显高于对照组的75．0％（15／20），两组比较，差异有统计学意义（P〈0．05）。结论消旋卡多曲联合苍苓止泻口服液治疗婴幼儿轮状病毒性肠炎疗效显著，值得临床推广使用。     

脂肪酶的研究及应用进展

脂肪酶是水解脂肪的一类酶的总称。在有些反应系统中,脂肪酶可以催化水解、醇解、转酯、氢解、间接氧化还原转酯化作用,还具有水解外消旋混合物以及酯合成和合成肽键的能力,广泛应用于食品、化学化工、医药卫生、环保和能源开发等领域。笔者对脂肪酶的来源、结构、作用机理和应用进行了系统的研究,并对今后的研究方向提出了建议。     

天冬氨酸消旋化程度评价鱼粉蛋白质鲜度的可行性探究

鱼粉是水产饲料的主要蛋白来源,在其加工过程中(尤其是酸、碱和/或热处理条件),蛋白质中的L-氨基酸很容易发生构型异构而消旋转化为D-氨基酸。多种D-氨基酸对动物营养不利或有毒,易损害细胞功能或降低动物生长性能,危害水产养殖动物的生长和健康。天冬氨酸是所有氨基酸中对热处理或强碱处理引起消旋化作用最敏感的氨基酸,所以测定鱼粉蛋白质中D-天冬氨酸的含量,可作为鱼粉中蛋白质营养价值的有效评价指标。本文主要介绍了常规鱼粉鲜度评价指标及其存在的问题,阐述了天冬氨酸作为鱼粉蛋白质鲜度评价的方法,同时总结了D-天冬氨酸含量与鱼粉营养价值的关系,以说明了天冬氨酸消旋化程度评价鱼粉蛋白鲜度的可行性。     

微乳液凝胶固定化脂肪酶催化消旋布洛芬辛酯水解反应的研究

初步研究了AOT-正庚烷-明胶微乳液凝胶固定化脂肪酶催化消旋布洛芬辛酯水解反应的影响因素。结果表明:在正庚烷中,布洛芬辛酯水解反应能够顺利进行,产物为光学纯度很高的S-构型布洛芬,转化率为0.3217时,其对映体过量值为0.9826;凝胶R值(水与AOT的摩尔数之比)对酶催化反应有较大影响,最佳R值为73;当酶含量固定,底物浓度为0.10 mol/L时,转化率最大并能得到较高对映体过量值的产物;当反应时间超过16 h时,水解反应达到平衡;固定化酶的重复使用次数与溶剂中的含水量有关,正庚烷中少量的水有助于增加酶的重复使用次数。     

土壤绝对年龄测定方法研究进展

土壤年龄与各种成土因素密切相关,对于土壤生物地球化学循环、土壤环境变化、地质学评估、考古研究均有着重要意义。由于土壤样品所处环境复杂,干扰因素较多,因此在土壤年龄测定方面有很多困难。目前,土壤绝对年龄的主要研究方法涉及土壤学、地质学、考古学等多种学科,主要包括放射性同位素测年法、释光测年法、电子自旋共振测年法、古地磁法以及氨基酸外消旋测年法等。对常用测年方法的原理和研究进展进行了总结与分析,从全局的角度对各种方法的优劣进行了比较：放射性同位素测年所用元素广泛,可选土壤材料与时间尺度也各不相同;释光定年和电子自旋共振法以土壤中石英矿物为测定对象,时间尺度均为中等至长时间;氨基酸外消旋定年适用于有机质含量较高的土壤;富含磁性矿物如磁铁矿的土壤定年可以采用古地磁法,该方法时间尺度较长。认为土壤测年应重点从土壤粘土矿物和有机物着手,根据土壤样品理化特性进行对症分析,并通过多种方法综合评价,从而对土壤年龄进行更准确评价,并为土壤成因、环境气候变化以及长期碳氮循环等相关研究提供有力证据。     

L-肉碱的合成研究

以麦芽糖为原料,一步法合成了中间体——(S)-3-羟基-γ-丁内酯,产率为31%;再经开环、手性转化制备了L-肉碱,产率为54%。同时考察了底物、浓度、温度及时间等影响反应的因素。该合成路线避免使用剧毒物质氰化钠、外消旋体的拆分等难题,缩短了反应步骤。     

微乳液凝胶固定化脂肪酶立体选择性研究

以消旋布洛芬与正辛醇不对称酯化反应为指示反应，手性高效液相色谱分析法为检测跟踪手段，对微乳液凝胶固定化脂肪酶的立体选择性进行了初步表征。研究表明，用微乳液凝胶固定化后的脂肪酶，在保持较高催化活性的条件下，仍能表现出较高的立体选择性。在低转化率下，能得到高对映体过量值的S-构型布洛芬正辛酯。     

2,3-二取代丙酸衍生物的合成

利用取代的苯甲醛和苯乙酸为原料,在三乙胺和乙酸酐作用下经Knoevenagel反应合成潜手性的不饱和酸中间体,再在钯-碳催化加氢作用下得到9种外消旋的2,3-二取代丙酸衍生物,所有化合物均经红外光谱和核磁共振氢谱表征其结构。     

壳聚糖复合物固定化脂肪酶用于催化合成手性化合物

以天然高分子聚合物壳聚糖(CS)负载在(MCM-41)介孔分子筛表面得到有机-无机复合物(CS-MCM-41),用于制备固定化假单胞脂肪酶,研究了磷酸盐缓冲溶液的pH值、酶量、固定化时间和温度等条件对固定化脂肪酶(PSL/CS-MCM-41)催化活性的影响,得到适宜的固定化条件:缓冲溶液pH=6.5,酶与载体质量比为1:10,固定化时间和温度分别为1 h和30℃.固定化脂肪酶用于苯乙酮一锅法还原转酯化拆分反应中,外消旋苯乙醇转化率为7.1%,(R)-乙酸苯乙酯的ee值为99%,(S)-1-苯乙醇的ee值为7.6%,对映选择性参数E=214.     

栀子油制备脂肪酸乙酯工艺的优化

以栀子油为原料,采用碱催化法进行乙酯化反应,采用单因素试验考察醇油摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间对乙酯化反应产物羟基值的影响,并进一步设计响应面试验优化反应条件.结果表明,栀子油乙酯化的最佳工艺条件为醇油摩尔比6.7∶1,催化剂用量为栀子油质量的1.65％,反应温度75℃,反应时间2.5 h,在此工艺条件下乙酯化反应产物的羟基值为146.62 mg(KOH)/g.     

不同纤维材料苄基化的比较及预处理对苄基化的影响

比较了微晶纤维素、纸浆、脱脂棉、杨木纤维、杨木刨花的苄基化反应,研究了多种预处理对苄基化产物增重率的影响。结果表明,不同纤维材料在同等条件下进行苄基化反应,产物增重率具有明显差异,在105℃下反应4 h,杨木刨花苄基化产物增重率为60.8%,而脱脂棉仅为13.5%。冷冻润胀、微波预处理以及减小原料的粒度都会增加苄基化产物增重率,在105℃下反应2 h,常温润胀时杨木刨花苄基化产物增重率为33.7%,冷冻润胀时为42.0%,微波预处理时为41.9%。     

新颖除草剂peng-3对大型蚤的急性毒性研究

[目的]探讨Peng-3外消旋体及2个对映体对大型蚤的急性毒性效应。[方法]选择标准动物大型蚤,探讨0,0-二甲基-1-（苯氧乙酰氧基）乙基膦酸酯及其对映体对大型蚤的急性毒性。[结果]结果表明,peng-3外消旋体及对映体对大型蚤的48h-LC50分别为0．2741、0．3685和0．2623mg/L,为高毒一类。而它们之间的毒性相差不大。[结论]该研究为水生生物的危害提供科学依据。     

晾晒烟调制过程中酶促棕色化反应及调控方法

对晾晒烟叶在调制过程中酶促棕色化反应的过程、本质、反应发生的条件及影响因素进行了综述,探讨了晾晒烟叶调制过程中多酚氧化酶活性抑制剂、激活剂、环境温湿度条件、环境pH值和氧气浓度等对酶促棕色化反应的调控作用,并从基因调控多酚氧化酶(PPO)表达以及多酚氧化酶天然激活剂和抑制剂的应用角度提出了进一步发展的方向,旨在为晾晒烟调制过程中酶促棕色化反应的调控提供参考。     

有机相中Novozyme 435催化的丁基苯酞的有效转酯化

[目的]研究在非水相介质中脂肪酶催化丁基苯酞的转酯化可行性。[方法]以脂肪酶Novozyme435、PPL、PS、PS-C和AY为试材,通过酶法反应试验和对反应后丁基苯酞的转化量进行气相色谱分析,研究了某些关键因素如四氢呋喃(THF)、有机溶剂、含水量以及丁基苯酞与乙酸乙烯酯的摩尔比等对转酯化反应的影响。[结果]THF有助于改善水在疏水性介质中的均匀性分布,增加水在疏水性溶剂中的溶解度而降低反应介质的水活度,进而大大提高丁基苯酞在微水相有机溶剂中的转酯化得率。在该反应中,由65%(mol/mol)的THF和35%(mol/mol)的正己烷组成的二元混合溶剂为适宜的反应介质,最适含水量为0.4%(V/V),在该条件下,Novozyme435催化的转酯化可使丁基苯酞的转化率达到49.4%。[结论]脂肪酶Novozyme435对催化丁基苯酞的转酯化具有较高的催化活力。     

D-精氨酸酶法制备工艺研究

以L-精氨酸为原料,经消旋反应得到DL-精氨酸。利用粪链球菌(Streptococcus faecalis)菌体内精氨酸脱亚胺酶对L-精氨酸的专一脱亚胺作用,以87%产率获得D-精氨酸,并以88%产率获得附加产物L-瓜氨酸。测试了转化温度、pH对精氨酸脱亚胺酶活力的影响,实验表明,精氨酸脱亚胺酶的最佳催化条件是:转化体系温度37°C,转化体系起始pH 6.0。1.0 g湿菌体可重复利用7次共转化DL-精氨酸70.0 g,其中D-精氨酸全部保留,而L-精氨酸完全转化为L-瓜氨酸。