用亲电加成反应的机理预测烯烃加成反应产物研究

以亲电加成反应机理为基础,将电子诱导效应和碳正离子稳定性两方面因素相结合,预测不对称烯烃的亲电加成产物。给出了判断亲电加成反应中间体碳正离子稳定性的方法和预测亲电加成反应主要产物的依据。     

烯烃的亲电加成反应

烯烃的亲电加成反应与诱导效应、立体效应、超共轭效应等因素有关。它们既影响烯烃加成的速度,又影响加成的方向。烯烃一般是较容易加成的,若双键碳上连有一些特殊基团时,使加成反应难於进行。一个化合物能否进行反应以及反应速度之快慢,加成方向是受各种因素共同作用的结果。     

应用氧化值法判断一些有机化学反应规则

本文应用简单的氧化值法，介绍一种判断亲电加成反应和亲核加成反应规则，判断对苯环亲电取代反应起定位作用的定位基属哪类定位基的方法。     

双官能团离子液体[Promim]^＋[CF3CO2]^-支撑不对称Aldol反应的密度泛函理论研究

用密度泛函理论B3LYP方法对双官能团离子液体[Promim]+[CF3CO2]-支撑丙酮与邻-硝基苯甲醛不对称aldol反应进行了研究.结果表明,该离子液体的脯胺酸和咪唑基团一起对反应产生催化作用.整个反应包括:丙酮的羰基与脯胺酸基团的胺基间的亲核加成反应,咪唑2-位氢参与的脱水反应生成亚胺IM1-2,丙酮甲基脱氢反应生成烯胺I M1-3,苯甲醛与烯胺的亲核加成反应,水加成反应和催化剂再生反应.第一步骤是速率控制步骤,产物羟基位碳原子的手性在苯甲醛与烯胺的亲核加成反应中产生.另外,在咪唑环2-位氢参与的脱水反应中生成的水分子辅助丙酮甲基脱去α-氢生成烯胺.苯甲醛邻位吸电子基团能降低醛基碳原子的电子密度,增强醛基碳原子的亲电性,从而增强反应物活性.离子液体[Promi m]+[CF3CO2]-产生的溶剂化效应使反应势垒降低(除开催化剂再生步骤).     

试论羰基化合物的分子结构与其水合物稳定性的关系

根据羰基化合物与水发生亲核加成反应的历程 ,讨论了羰基化合物水合物的形成及其稳定性与羰基化合物分子结构的关系 ,说明了其稳定性主要取决于羰基化合物分子中羰基碳原子上的电子云密度的高低和直接与羰基相连基团的空间体积大小     

山葵辛辣风味的稳定性研究

山葵植物组织破碎后在一定的温度和湿度下硫葡糖苷由其共存的酶的催化水解而产生一系列产物。该产物具有强烈的催泪性和辛辣风味。异硫氰酸酯含量的多少是衡量调味品山葵精油质量好坏的重要指标,因此如何最大限度地保持山葵精油中异硫氰酸酯的含量,防止异硫氰酸酯发生亲核加成反应,减少异硫氰酸酯的降解非常重要。     

3种来源的野生斑节对虾携带病毒情况调查

利用PCR方法,对2008年取自3个斑节对虾主产地（中国、泰国、非洲）的野生斑节对虾亲虾进行主要病毒病筛查。在所检测的210例野生亲虾样本中,均发现携带白斑综合征病毒（WSSV）、传染性皮下及造血组织坏死病毒（IHHNV）或斑节对虾杆状病毒（MBV）的阳性样本,其中泰国来源的斑节对虾亲虾WSSV携带率最高,达到89.8%,而中国来源的斑节对虾亲虾IHHNV携带率最高,为8.8%。12例样本同时检测出WSSV和IHHNV（阳性率为5.7%）。该结果揭示3种来源的斑节对虾亲虾普遍携带WSSV和IHHNV,其中WSSV仍然是感染斑节对虾的主要病原。调查结果增进了对斑节对虾主产区野生亲虾健康状况的了解,并在一定程度上揭示了WSSV感染的新规律。     

2-乙酰基环己酮的合成与表征

研究了2-乙酰基环己酮的合成方法，结果表明，环己酮和吗啡啉以有机溶剂甲苯为共沸剂，以对甲笨磺酸为催化剂，进行缩合反应生成烯胺，然后加入缚酸剂三乙胺，滴加乙酰氯和有机溶剂的混合物，烯胺与乙酰氯发生亲核加成反应，生成亚胺正离子，最后加入浓盐酸对亚胺正离子进行水解，可生成研究产物2-乙酰基环己酮。产物结构经红外光谱、核磁共振氢谱分析验证与目标化合物的结构一致。     

柞蚕电,磁处理效应研究

柞蚕电、磁处理效应研究曾昭镛王式嫒王学英（辽宁省蚕茧总站沈阳１１００３６）（沈阳农业大学）近几年来，我国生物磁学研究和应用发展较快，在农业上的应用已有诸多报道，但电、磁处理柞蚕卵国内外尚无报道，８０年代曾有研究用永久磁铁处理柞蚕卵，因所用磁场体积太大...     

几种杀生剂的杀菌规律与作用机理探讨

[目的]为杀菌剂的复配增效提供参考。[方法]采用绝迹稀释法和平板涂抹计数法,探讨几类常用杀菌剂的杀菌规律和作用机理,并进行复配。[结果]优氯净、季铵盐和双季铵盐类对硫酸盐还原菌(SRB)的杀灭效果较好,甲醛效果较差。优氯净对异养菌的杀灭效果最好,甲醛和异噻唑啉酮效果稍差,其他杀菌剂效果较好。醛类、季铵盐类杀菌剂分别通过亲核加成反应、渗透和扩散杀灭细菌;优氯净以氧化作用而使微生物死亡。复配杀菌剂浓度为10mg/L时可以将细菌含量控制在油田回注水标准之内,50mg/L时能将硫酸盐还原菌和异养菌彻底杀灭。[结论]在充分了解杀菌剂作用机理的基础上,可以进行不同杀菌剂间的复配增效。     

吴茱萸、甘草浸提液对亚硝化反应清除及阻断作用的对比研究(英文)

为考查吴茱萸和甘草的浸提液对亚硝酸钠清除作用和对N-亚硝基化合物合成的阻断作用,及其两者作用效果比较,采用L9(33)正交试验法浸提活性成分,并测定对亚硝酸钠的清除率以及对N-亚硝基化合物合成的阻断率,确定最佳浸提工艺条件。以亚硝酸钠清除率为考察指标,吴茱萸最佳浸提工艺下对亚硝酸钠最大清除率为0.836 5;而甘草最佳浸提工艺条件下最大清除率为0.558 0。以对N-亚硝基化合物合成的阻断率为考察指标,吴茱萸最佳浸提工艺条件下对N-亚硝基化合物生成最大阻断率为0.922 8;而甘草最佳浸提工艺条件下最大阻断率为0.6256。结果显示无论以对亚硝酸钠清除率为考察指标,还是以对N-亚硝基化合物合成的阻断率为考察指标,吴茱萸对亚硝化反应的抑制作用均强于甘草。     

风化煤活化及活化产物的生物效应研究

通过湿法反应,研究了活化剂用量、反应条件对风化煤水溶性腐植酸和游离腐植酸含量的影响,并通过盆栽试验研究了由风化煤活化产物和氮磷钾肥制成的有机-无机复混肥在小麦、玉米上的生物效应。结果表明：水溶性腐植酸含量以及活化率（水溶性腐植酸占游离腐植酸的百分比）随活化剂用量的增加而增加;水溶性腐植酸含量在物料比（活化剂占风化煤的百分比）≥15％时随反应时间的延长而增加,〈15％时则相反;提高活化剂与风化煤的反应温度能够增加水溶性腐植酸含量。在本试验条件下,综合考虑水溶性腐植酸含量、成本和产能,最佳物料比为10％,最佳反应温度为105~C,最佳反应时间为24h。与施用等养分的非活化型风化煤有机一无机复混肥和化肥相比,活化型可使小麦籽粒产量分别增加19．1％、28．3％,生物量增加16．8％、27．0％;玉米籽粒产量分别增加13．5％、20．4％,生物量分别增加12．9％、22．7％。     

碳化学的新领域——C60碳笼簇的化学性质

讨论了Ｃ６０碳笼簇与金属的反应，氧化还原反应，加成反应，取代反应和聚合反应等几种类型的化学反应。     

两种PRB反应介质去除地下水中硝酸盐效果对比

[目的]研究可渗透反应屏（PRB）技术不同介质对地下水中硝酸盐的去除效果。[方法]模拟地下水环境,以硝酸盐污染的地下水为研究对象,设计2个PRB反应器,分别采用负载生物介质、零价铁-活性炭两组反应材料作为PRB装置的反应介质,考察其对污染的地下水中硝酸盐的去除效果。[结果]当水温为13～15℃、PH值7.2～7.5时,负载生物介质硝酸氮去除率可持续达到90%左右,COD的去除率也稳定保持在80%左右;零价铁-活性炭反应介质硝酸氮去除率稳定停留在50%左右,COD得去除率保持在15%～30%之间。[结论]负载生物介质的去除效果更稳定,相对较好,以负载生物介质作为反应材料的PRB用于原位浅层地下水中硝酸盐污染的治理具有潜在的应用价值。     

基因型、环境及其互作对烤烟主要致香成分的影响

在河南(许昌)、云南(玉溪)、贵州(贵阳)3个不同的生态类型区种植NC89、K326、NC297和中烟1004个烤烟品种,探讨基因型、环境及其互作对烤烟5种主要致香物质含量的影响。结果表明,环境因素是影响美拉德反应产物、苯丙氨酸类降解产物含量的关键因素,基因型控制着西柏烷类产物的含量,基因型对类胡萝卜素降解产物和新植二烯的影响主要通过与生态因素互作起作用。互作分析显示,NC89与河南许昌环境条件互作,苯丙氨酸类化合物的含量较高;K326与云南玉溪环境条件互作,高西柏烷类产物降解产物的含量较高;NC297与云南玉溪的环境条件互作,类胡萝卜素降解产物的含量较高。中烟100与河南许昌、云南玉溪环境条件互作,美拉德反应产物、新植二烯的含量较高。     

小麦抗条锈病微效抗性基因的开发研究

 利用对小麦条锈菌具有不同抗性强度的小麦品种作为亲本配成不同杂交组合,在分离世代中通过人工接种条锈病菌,将其不同反应型植株进行归类分组种植,再通过条锈病菌的接种鉴定,对各组继代分离个体继续进行抗性反应型归类分组种植.如此轮回数代,可从低世代感病类型个体中选择出抗性提高的植株.在无专化抗性基因控制的亲本品种间杂交所获得的中抗或中感材料是累积微效抗性基因的重要材料.在持续多代选育持久抗锈品种过程中,F₄及其以后的1～2代是累积微效抗性基因的关键世代.     

Reactions of alpha methylene lactone tumor inhibitors with model biological nucelophiles

Thiols are the most reactive nucleophilic reagents among the biological models investigated. They undergo "Michael-type" addition to the polyfunctional sesquiterpene lactones. The rapid rates of reaction with L-cysteine were measured and the reaction products were characterized. Each addition of thiol successively decreased the cytotoxicity of the adducts formed.     

腐霉利在水溶液中的光化学降解研究

研究了3种浓度的腐霉利在3种光源下的光化学降解途径,并考察了溶液pH、硝酸盐和H2O2对腐霉利水溶液光化学降解的影响。结果表明,在3种光源下,腐霉利水溶液的光解符合一级动力学反应。腐霉利的光解速率在紫外灯下是高压汞灯下的近2倍,其半衰期在高压汞灯下为43.6 min,在紫外灯下仅为28.2 min;以高压汞灯为光源,在浓度2～8 mg.L-1范围内,腐霉利的光解速率与其初始浓度呈负相关;随着溶液pH的增大,腐霉利的光解速度加快;硝酸盐对腐霉利的光解表现为光猝灭效应;而H2O2对腐霉利的光解有显著的光敏化作用。     

有机合成在农药中的应用

根据有机反应类型和机理把常用化学农药的合成反应大体上分为5类:取代反应、加成反应、重排反应、氧化反应、偶联反应;简要介绍了10种熟悉的农药产品及其合成过程,根据合成过程进行分类并具体分析5类反应在常用化学农药中的应用。     

大米淀粉提取工艺的研究

[目的]优化Alcalase蛋白酶酶法提取纯度较高的大米淀粉的工艺,从而解决库存谷物严重浪费的问题。[方法]以大米为原料,以Alcalase蛋白酶酶法提取大米淀粉,采用3因素正交实验设计优化提取工艺。采用凯氏定氮法GB5511285测定蛋白质含量,蒽酮比色法测定淀粉含量。[结果]各因子对蛋白质去除和淀粉得率的影响顺序为:反应温度>酶添加量>反应时间。对蛋白质去除的最优组合为温度50℃,酶添加量0.3%,反应时间6 h。淀粉提取的最优工艺组合为温度50℃,酶添加量0.2%,反应时间5 h。[结论]综合考虑,以大米为原料,采用Alcalase蛋白酶酶法除蛋白质提取大米淀粉的最优工艺为温度50℃,酶添加量0.2%,反应时间5 h。在此条件下得到的大米淀粉中蛋白质含量为0.39%,淀粉提取率为89.53%。