多壁碳纳米管-十二烷基磺酸钠化学修饰电极在高浓度抗坏血酸体系中选择性测定多巴胺

研究了多巴胺(DA)在多壁碳纳米管-十二烷基磺酸钠(MWNTs-SDS)化学修饰电极上的伏安行为和在高浓度抗坏血酸(AA)体系中对多巴胺的选择性.将多壁碳纳米管-十二烷基磺酸钠(MWNTs-SDS)分散液滴加到处理过的电极表面制备生物传感器,以循环伏安法和示差脉冲伏安法研究多巴胺在MWNTs-SDS修饰电极上的电化学行为及其选择性.MWNTs-SDS修饰电极对多巴胺有显著的催化作用,在pH为6.0的磷酸盐缓冲溶液中,氧化峰电流值与多巴胺的浓度在4.0×10-7～3.8×10-5 mol/L和9.8×10-5～7.3×10-4 mol/L成线性关系,检测限为2.0×10-7 mol/L,MWNTs-SDS修饰电极具有响应快、灵敏度高、稳定性好、线性范围宽的性能,能在高浓度抗坏血酸体系中选择性测定多巴胺.     

多壁碳纳米管-十二烷基磺酸钠化学修饰电极在高浓度抗坏血酸体系中选择性测定多巴胺

研究了多巴胺(DA)在多壁碳纳米管-十二烷基磺酸钠(MWNTs-SDS)化学修饰电极上的伏安行为和在高浓度抗坏血酸(AA)体系中对多巴胺的选择性.将多壁碳纳米管-十二烷基磺酸钠(MWNTs-SDS)分散液滴加到处理过的电极表面制备生物传感器,以循环伏安法和示差脉冲伏安法研究多巴胺在MWNTs-SDS修饰电极上的电化学行为及其选择性.MWNTs-SDS修饰电极对多巴胺有显著的催化作用,在pH为6.0的磷酸盐缓冲溶液中,氧化峰电流值与多巴胺的浓度在4.0×10-7～3.8×10-5 mol/L和9.8×10-5～7.3×10-4 mol/L成线性关系,检测限为2.0×10-7 mol/L,MWNTs-SDS修饰电极具有响应快、灵敏度高、稳定性好、线性范围宽的性能,能在高浓度抗坏血酸体系中选择性测定多巴胺.     

碳纳米管/石墨烯修饰电极的制备及在槲皮素检测中的应用

为方便有效地检测黄酮类物质的含量,使用碳纳米管和石墨烯制备新型修饰电极,用铁氰化钾溶液作探针溶液考察电极的电化学性能,证明修饰后的电极具有较好的电活性。使用修饰电极结合循环伏安法和差分脉冲伏安法2种电化学方法对典型黄酮类化合物槲皮素进行分析检测。检测结果表明:使用该电极在对槲皮素进行检测可以表现出很好的响应性能。在pH为4.5的Brittion-Robinson(B-R)缓冲液中,槲皮素的差分脉冲测试峰电流值与其浓度于1×10~(-7)~1×10~(-5) mol/L存在较好的线性关系,线性回归方程为ipa=-1.447c-0.325,最低检出限为2×10~(-8) mol/L(S/N=3),修饰电极检测简便,灵敏度高,检出极限较低。应用该方法对造粒型苦荞茶中的槲皮素含量进行测定,结果表明:修饰电极在黄酮类化合物实际样品的检测分析中使用,测量结果可靠、准确,具备一定的实际应用价值。     

基于电化学方法的抗癌中草药密蒙花中芹菜素的研究

[目的]研究抗肿瘤中草药芹菜素在玻碳电极上的电化学行为。[方法]运用循环伏安法(CV)、差示脉冲伏安法(DPV)进行研究。[结果]芹菜素运用循环伏安法(CV)在B-R(浓度50%乙醇,pH9.0)缓冲溶液中有一不可逆的吸收波,该氧化过程受扩散控制。利用差示脉冲伏安法(DPV)研究发现在芹菜素浓度为5.0×10-6～9.0×10-5mol/L范围内,吸收峰电流与峰电位有良好的线性关系,检测限为1.5×10-6mol/L。根据差示脉冲伏安法(DPV)中吸收峰的峰电流与芹菜素浓度的线性关系建立了该药物的电化学检测方法,该方法不用预分离其他黄酮类化合物就能达到检测样品中芹菜素含量的目的。[结论]这是一种新型的芹菜素的检测方法。     

基于纳米材料构建电化学传感器对水产品中敌草隆的检测

[目的]构建一种电化学传感器,用于水产品中敌草隆的检测。[方法]将氨水和肼作为还原剂,通过一步法合成了氯化血红素功能化的还原氧化石墨烯复合纳米材料,采用安培响应法分析敌草隆在纳米复合材料修饰玻碳电极上的电化学行为。[结果]该传感器可在磷酸盐缓冲溶液(0.1 mol/L,pH 7.4)中,-0.35 V(vs.Ag/AgCl)电位下通过电流法检测敌草隆含量,线性范围为6.00×10~(-12)～3.24×10~(-10) mol/L,检测限低至1.09×10~(-12) mol/L(S/N=3),选择性令人满意,并且表现出良好的重现性和稳定性。[结论]该传感器可用于确定水产品中敌草隆的存在,具有良好的应用前景。     

碱性品红/纳米金/聚碱性品红修饰电极的制备及其对抗坏血酸的催化氧化

采用电聚合法将带正电的碱性品红(FB)电聚合到玻碳电极(GCE)表面, 利用静电吸附作用吸附带负电的纳米金, 然后再吸附带正电的碱性品红, 从而制备了FB/nano-Au/pFB修饰电极. 用循环伏安法和计时电流法考察该修饰电极的电化学特性, 发现该修饰电极对抗坏血酸(AA)的氧化有良好的电催化作用. 结果表明: 室温下, 在0.10 mol/L pH为7.0的PBS缓冲溶液中, 该修饰电极有一良好的氧化还原峰, 用其测定AA的线性范围为6.44×10-7～1.31×10-3 mol/L, 检测限为 4.30×10-7 mol/L, 并具有选择性高, 线性范围宽, 响应快等优点.     

基于季铵化聚乙烯吡啶和纳米铂固定血红蛋白的过氧化氢生物传感器的研究

将血红蛋白和季铵化聚乙烯吡啶按一定比例混合,滴涂在表面修饰了纳米铂的玻碳电极上,成功制备了性能良好的过氧化氢传感器.通过采用循环伏安法(CV)和计时电流法考察了该传感器的电化学性质.最佳实验条件下,其峰电流值与H_2O_2浓度在3.5×10~(-6)～3.15×10~(-3)mol/L成良好的线性关系,检测下限为1.5×10~(-6)mol/L(S/N=3),相关系数为0.999 2.实验证明该电极对过氧化氢具有响应快,灵敏度高、线性范围宽和稳定性好的性能.

Abstract：

A highly efficient H_2O_2 biosensor was fabricated based on the mixture of hemoglobin (Hb) and quaternized poly(4-vinyl pyridine) (QPVP) and nano-Pt modified glassy carbon electrode.The electro-chemical characteristics of the biosensor were studied by cyclic voltammetry (CV) and chronoamperome-try.Under optimized conditions, the biosensor exhibited a dynamic range of 3.5 × 10~(-6) to 3.15 × 10~(-3) mol/L to H_2O_2 with a detection limit of 1.5×10~(-6) mol/L and a correlation coefficient of 0.999 2.Moreo-ver, the biosensor exhibited high sensitivity to H_2O_2, good repeatability, selectivity and stability.     

冠醚化合物为载体的PVC膜新型铝离子选择电极研究

研究了基于氮杂冠醚为中性栽体的阳离子选择性电极,该电极在pH为3.0的硝酸缓冲介质中对铝离子有近能斯特响应,其线性范围为8.0×10-5～1.0×10-1 mol/L,检测限为4.0×10-5 mol/L,斜率为20.0 mV/dec.,响应时间为20.0 s.该电极用于EDTA的电位滴定,结果令人满意.     

以新型双穴位配合物为中性载体的硫氰酸根离子选择性电极的研究

研制了基于N,N'-双(2-水杨醛缩氨基苯基)1,3-丙二酸二酰胺合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-BSAPM]为中性载体的子选择性电极.实验表明,以[Cu(Ⅱ)-BSAPM]为中性载体的电极对硫氰酸根(SCN~-)具有良好的电位响应特且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列从大到小为: SCN~-,Sal~-,I~-,ClO_4~-,NO_3~-,Br~-,NO_2-,Cl~-,SO_32SO_4~(2-).在Ph=4.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为1.0×10~(-6)～1.0×1mol/L,斜率为-55.9 Mv/dec(25℃),检测下限为8.0×10~(-7)mol/L.采用交流阻抗技术及紫外可见光谱技术了电极的响应机理,并将该电极用于实验室废水中SCN~-检测,其结果令人满意.

Abstract：

A new PVC membrane electrode based on N,N -bis(2-salicylaldehyde-amino phenyl) malondia-mide copper(Ⅱ) [Cu(Ⅱ)-BSAPM] as neutral carrier is described. The results show that the electrode based on [Cu(Ⅱ)-BSAPM] displays an excellent potentiometric response to thiocyanate ion and an anti-Hofmeister selectivity sequence in the following order: SCN~-,Sal~-,I~-,ClO~-_4,NO~-_3,Br~-,NO~-_2,Cl~-,SO_2~-3,SO~(2-)_4. The electrode exhibits near Nernstian potential linear range of 1.0×10~(-6)-1.0~×10~(-1)mol/L with a detection limit of 8.0×10~(-7)mol/L and a slope of -55.9 Mv/dec in Ph=4.0 phosphorate buffer solution at 25℃. The response mechanism is discussed in view of the A. C. Impedance technique and the UV spectroscopy. Applied to wastewater analysis in laboratory, the electrode gave satisfactory results.     

基于普鲁士蓝和明胶修饰的过氧化氢生物传感器

以铂电极为基底,用恒电位沉积一层普鲁士蓝(PB),然后用纳米金和明胶构成的复合固酶基质,结合溶胶-凝胶技术将辣根过氧化物酶(HRP)固定在普鲁士蓝修饰的电极表面,再用戊二醛(GA)对复合酶膜进行交联改性,从而制备了性能良好的过氧化氢传感器.采用循环伏安法(CV)、计时电流法、交流阻抗法(EIS)对传感器进行了电化学表征.在pH=6.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,探讨了工作电位、pH、温度以及干扰物质对传感器响应电流的影响.实验结果表明,此方法有较高灵敏度、较好抗干扰能力、良好稳定性及重现性.传感器对H2O2的线性响应范围为1.2×10-6～1.3×10-8 mol/L,检测限为6.0×10-7 mol/L.     

检测牛奶中氯霉素的双通道 分子印迹传感器研究

以氯霉素(CAP)为模板分子,邻苯二胺(o-PD)为功能单体,采用循环伏安法(CV)分别在玻碳电极(GCE)和双通道丝网印刷碳电极(SPCE)表面原位电聚合形成聚邻苯二胺膜,经醋酸-乙醇混合溶液将模板分子洗脱,制得两种氯霉素分子印迹膜电极(CAP-MIP/GCE和CAP-MIP/SPCE)。以K3Fe(CN)6为电活性探针,建立了间接测定氯霉素的分析方法,并对分子印迹传感器的重现性和选择性等进行评价。CAPMIP/GCE和CAP-MIP/SPCE在溶液中的响应电流与氯霉素浓度分别在1.0×10-5~1.0×10-4 mol/L、2.0×10-5~1.4×10-4 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限分别为5.2×10-6、1.9×10-6 mol/L。运用建立的方法对市售纯牛奶中的氯霉素进行测定,并用紫外分光光度法进行了验证。结果表明,该氯霉素传感器选择性好、准确可靠,适用于牛奶样品中氯霉素的测定,其中双通道分子印迹传感器可同时平行检测样品两次,且样品用量少(50μL),在分析速度和重现性等方面比基于玻碳电极的分子印迹传感器都获得了较大的提升。     

纳米金/石墨烯/硫辛酰胺修饰的金电极对儿茶酚的催化氧化

利用电化学还原的方法将还原氧化石墨烯(ERGO)和纳米金(AuNPs)电沉积到硫辛酰胺(T-NH2)修饰的金电极表面,研究了儿茶酚在该修饰电极上的电化学行为.实验表明,在0.10mol/L磷酸缓冲(pH=7.0)溶液中,该修饰电极对儿茶酚具有良好的电催化作用,儿茶酚氧化峰电位比未修饰的金电极负移了80 mV,氧化还原峰电流增大很多,响应电流与儿茶酚浓度在1.40×10-6~9.42×10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测的灵敏度为2 682.8μA·(mmol/L)/cm2,检测下限为7.00×10-7 mol/L.此电极具有较好的重现性和稳定性.对样品进行测定及加标回收实验,回收率在97.3%~103.0%之间.     

单壁碳纳米管/玻碳电极同时测定邻苯二酚和对苯二酚的研究

通过在裸玻碳电极表面修饰单壁碳纳米管,制备了单壁碳纳米管/玻碳电极(SWNTs/GC).用循环伏安法研究了邻苯二酚和对苯二酚2种异构体在该电极上的电化学行为.结果表明,该修饰电极对苯二酚的2种异构体表现出了优异的识别能力和电催化性能.对苯二酚和邻苯二酚的氧化峰电位差值为106 mV,这表示2种异构体可以在SWNTs/GC电极上完全分开.基于对苯二酚和邻苯二酚在SWNTs/GC电极上的电化学行为,建立了苯二酚2种异构体同时测定的方法.在最佳的实验条件下,邻苯二酚的氧化峰电流与其浓度在3.0×10-6～8.0×10-5mol·L-1范围内呈线性关系,检出限为1.0×10-6mol·L-1.对苯二酚的氧化峰电流与其浓度在8.0×10-6～1.0×10-4mol·L-1范围内呈线性关系,检出限为2.67×10-6mol·L-1.     

双硫腙修饰玻碳电极溶出伏安法测定镉

建立了基于双硫腙修饰玻碳电极的电流型传感方法,并对其检测条件和性能进行优化。该法检测镉的回归方程为I_(Cd)=-8.152×10~(-7)-2.841×10~(-5) C(mg/L),R2=0.997 7(P0.0001),SD=1.3066×10~(-7),检测的线性范围为0.02~1.0mg/L,检测限为10μg/L,样品平均回收率超过95%。检测结果可靠,检测时间短,食品中常见的其他金属基本不会产生影响。     

电位控制血红蛋白(Hb)组装制备无媒介体过氧化氢生物传感器

通过电位控制的方法将血红蛋白Hb固定在由L 半胱氨酸自组装修饰的金电极上制得过氧化氢传感器Hb/L cys/Au,并通过电化学方法（CV）、原子力显微镜（AFM）等手段对电极的修饰过程进行了表征。试验显示,该传感器对H2O2催化还原性能优良、灵敏度高、稳定性好且非常易于制做。电极在（pH值5.5）0.1 mol/L PBS中对H2O2催化还原响应良好,线性可分为2段,低浓度段为8.21×10^－8～4.83×10^－6mol/L,高浓度段为4.83×10^－6～8.22×10^－3 mol/L,检测限为8.24×10^－9mol/L。     

电化学DNA传感器制备及用于花椰菜花叶病毒35S启动子快速检测

[目的]构建一种新型DNA电化学传感器,并用于花椰菜花叶病毒35S启动子片段检测。[方法]通过使用氨基化多壁碳纳米管对玻碳电极进行修饰,利用氨基化多壁碳纳米管对硫堇-金纳米粒子-DNA纳米复合物的吸附固定得到用于识别目标DNA的捕获界面,并将亲和素-辣根过氧化物酶修饰的金纳米粒子作为结构末端的信号分子,完成夹心结构传感器组装。试验采用循环伏安法对辣根过氧化物酶催化过氧化氢得到的还原电流进行测试。[结果]该传感器可实现对目标DNA定量检测,线性范围为1×10-18~1×10~(-11)mol/L,检测限低至6.95×10~(-20)mol/L,可特异性识别错配序列,并且表现出良好的重现性和稳定性。[结论]该传感器在转基因食品的检测方面有良好的应用前景。     

基于铝酞菁为载体的亚硝酸根选择性电位传感器的研制

制备了基于铝酞菁为中性载体对亚硝酸根离子(NO-2)具有独特选择性的一种聚合膜(PVC)电极.该电极对NO-2呈现出反-Hofmeister选择性行为和近Nernst电位响应,其线性范围为1.0×10-1～1.5×10-6mol/L,检测下限为9.5×10-7mol/L,斜率为(-58.3±60.5)mV/decade.该电极作为直接电位法的指示电极,能运用于废水中亚硝酸的测定,结果令人满意.     

基于FePz(dtn)4和纳米金固定辣根过氧化物酶生物传感器的研究

在玻碳电极上电沉积四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉铁(FePz(dtn)4),将其作为电子媒介体与纳米金结合,利用纳米金的比表面积大,吸附能力强等优点固定辣根过氧化物酶,最后用聚乙烯缩丁醛包埋修饰好的电极,制备了过氧化氢传感器.采用循环伏安法考察了传感器的电化学特性,以-0.25V为工作电位,在pH=6.5,温度为25℃的最佳条件下,其峰电流值与H2O2浓度在3.5×10-6～7.35×10-3mol/L成良好的线性关系,检测下限为1.0×10-6mol/L(S/N=3).该传感器有非常好的稳定性,响应较快、灵敏度较高,且具有良好的选择性.     

高选择性的硫氰酸根离子电极的研究

研究了水杨醛缩硫脲合铜配合物[Cu(Ⅱ)-HBDT]为中性载体的PVC膜阴离子选择性电极.该电极对硫氰酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,并呈现反Hofmeister序列行为.其选择性序列从大到小为:SCN~-,ClO_4~-,Sal~-,I~-,NO_3~-,NO_2~-,Br~-,Cl~-,SO_3~(2-);Ac~-,SO_4~(2-),电极在Ph=5.0的磷酸盐缓冲体系中对SCN-在1.0×10~(-1)～1.0×10~(-5)mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-57.0 mV/dec,检测下限为4×10~(-6)mol/L.采用交流阻抗、紫外光谱分析技术研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.将该电极用于环境废水中SCN~-的监测,获得满意的结果.

Abstract：

A new highly selective thiocyanate PVC membrane electrode with o-hydroxybenzaldehyde thiocarbohydrazone cupper(Ⅱ)as the neutral carrier is made,which displays an anti-Hofmeister selectivity sequence of SCN~-,ClO_4~-,Sal~-,I~-,NO_3~-,NO_2~-,Br~-,Cl~-,SO_3~(2-);Ac~-,SO_4~(2-).The electrode exhibits a near-Nernstian potential linear range to thiocyanate from 1.0×10~(-1) to 1.0×10~(-5)mol/L with a detection limit of 4×10~(-6) mol/L and a slope of -57.0 mV/dec in pH 5.0 of phosphorate buffer solution at 25 ℃.The response mechanism is discussed in view of the a.c.impedance technique and the UV spectroscopy technique.These deviations result from the direct interaction between the central metal and the analyte ion and steric effect associated with the structure of the carrier.The electrode has the advantage of simplicity,fast response,fair stability and reproducibility and low detection limit.     

涂丝型聚氯乙烯膜谷氨酸根选择电极的研制与应用

[目的]研究制备一种以谷氨酸与邻二氮菲合铁配离子形成的缔合物为电活性物的新型全固态聚氯乙烯(PVC)膜谷氨酸涂丝选择电极。[方法]以谷氨酸与邻二氮菲合铁配离子形成的缔合物为电活性物,研究全固态涂丝型PVC谷氨酸根选择电极的制备,并利用该电极对谷氨酸根的响应,测定血清中谷氨酸的含量,将其结果与高效液相色谱法进行对比,分析该方法的实用性。[结果]电极的线性响应范围为1.0×10-1～1.0×10-5mol/L,级差32 mV/pC,检测限为8×10-6mol/L。[结论]试验中所制备电极响应迅速,重现性好,利用其测定谷氨酸含量方法简便,结果与高效液相法相符,其是一种易于微型化的载体动态检测方法。