固相萃取-气相色谱-质谱法测定水中23种多氯联苯和10种有机氯农药残留

开发了一种采用固相萃取技术同时萃取水样中23种多氯联苯(PCBs),6种滴滴涕(DDT)和4种六六六(HCH),并采用气相色谱-质谱联用仪进行检测的方法。该方法对水样中PCBs、DDT和HCH检测具有较高的灵敏度和较宽的线性范围,最低检测限分别为0.39～4.20 ng/L、0.06～0.15 ng/L、0.52～1.79 ng/L,加标回收率分别为78.1%～109.8%、86.1%～105.5%和81.6%～107.2%。     

太湖地区蔬菜地土壤中有机氯农药残留的变化

有机氯农药(Organochlorine pesticides,OCPs)从1983年在中国蔬菜地中已被禁止使用,但由于其高残留和高毒性,至今依然对生态安全和人类健康产生潜在威胁.本研究采用现场采样及室内分析方法,分别对太湖地区不同利用时间(分别为1、5、10、15、20、30、50 a)蔬菜地的OCPs残留进行研究,并以附近水稻田作为对照.结果表明,(1)表层(0～15 cm)和下层(15～30 cm)没有显著性差异,OCPs含量范围为19.81～45.0ng·g-1(平均值为32.5 ng·g-1),OCPs从1～15 a逐渐增加,15～50 a又呈逐渐减少趋势;(2)测定土壤的∑DDT,∑HCH (Hexachlorocyclohexane),HCB(Hexachlorobenzene),狄氏剂(Dieldrin),异狄氏剂(Endrin),五氯硝基苯(Pentachloronitrobenzene,PCNB),硫丹(α-Endosulfan)的检出率均高达100%;(3)其中,∑DDT和∑HCH占OCP的主要成分(平均为80%),大部分都低于中国土壤环境质量标准(GB15618-95)一级标准含量(50 ng·g-1);(4)从α-HCH/γ-HCH,DDE/DDT的比率看,在1983年中国禁用后,太湖地区的蔬菜田中依然有新的HCHs和DDTs进入土壤.     

天津大沽排水河沉积物典型持久性有机污染物的分布特征与来源解析

分别使用气相色谱质谱仪和气相色谱仪对2010年5月采集的天津市大沽排水河8个沉积物样的16种多环芳烃(PAHs)和7种有机氯农药(OCPs)进行了调查,结果表明,沉积物中PAHs的总含量范围为370～5607ng·g-1,平均浓度为2041ng·g-1,OCPs的总含量范围为42.2～680ng·g-1,平均浓度为222ng·g-1。对其组成特征及来源进行了分析,结果表明,沉积物中PAHs主要以3～4环为主,5～6环较少,沉积物中PAHs主要来自化石燃料的燃烧或交通源贡献,以及少量石油产品的输入。滴滴涕(DDT)及其代谢产物的含量明显低于林丹类物质(HCHs),HCHs有新的输入,DDT没有新的输入,其降解方式主要是厌氧降解。     

我国南方主要城市土壤有机氯农药残留及分布特征

采用现场采样及室内分析方法,利用气相色谱仪采用ASE萃取技术,测定了我国南方主要城市土壤有机氯农药(OCPs)的残留量、残留物组成及垂直分布,并探讨了OCPs与总有机碳(TOC)以及有机氯农药组分之间的相关性。结果表明,南方主要城市土壤中残留有机氯农药主要是滴滴涕(DDTs)、六六六(HCHs)和六氯苯(HCB),三者占有机氯农药残留总量的97.30%,总有机氯农药类OCPs物质质量分数平均值为23.02 ng·g-1,其中DDTs占总有机氯农药类OCPs物质的58.95%,是南方主要城市土壤残留有机氯农药类的主要成分;氯丹(TC+CC)、九氯(TN+CN)硫丹(α-End+β-End)残留量较低,是南方主要城市土壤中普遍存在的一类持久性有机污染物,没有对土壤质量造成危害;大部分土壤中DDT/(DDE+DDD)均小于1,表明DDTs主要来自历史残留物;大部土壤中α-HCH/γ-HCH均小于1,并且较高的γ-HCH残留,表明南方主要城市土壤中HCH同系物之间发生相互转化,HCHs可能存在新的输入来源;OCPs物质及TOC含量均随土层深度的增加而降低,主要集中在土壤表层(0~5 cm),"表聚性"较为明显;土壤中TOC、DDT s、HCH s和HCB类农药与有机氯农药总含量之间显著相关(P0.05),在决定有机氯农药含量和分布上起着重要的作用。     

桂林会仙岩溶湿地水体中有机氯农药分布特征及混合物环境风险评估

为研究桂林会仙岩溶湿地水体中有机氯农药(OCPs)的残留水平、分布特征、来源和环境风险,分别于2016—2017年四个季节在研究区域采集地表水(湖泊和沟渠水)和浅层地下水样品共88份,利用气相色谱法(GC-ECD)对其中15种OCPs残留量进行检测和相关分析。结果表明,会仙湿地湖泊、沟渠和浅层地下水中总OCPs残留量范围(平均值)分别为68.7~305 ng·L~(-1)(137 ng·L~(-1))、77.4~211 ng·L~(-1)(137 ng·L~(-1))和24.6~76.4 ng·L~(-1)(38.6 ng·L~(-1)),其中六六六(HCHs)是最主要的污染物,占总OCPs的61.7%以上,其次是七氯类OCPs和滴滴涕(DDTs)。与国内外其他地区水体OCPs污染相比,研究区域地表水OCPs污染处于较高水平,浅层地下水OCPs污染处于中等水平,同时夏季OCPs残留浓度高于其他季节。从特征组分比例可确认HCHs主要来自历史残留,但2016年10月可能有新的林丹输入;DDTs降解不完全,可能有持续输入。OCPs混合物风险评估结果表明甲壳类对研究区域水体中15种OCPs最敏感,其次为鱼类和藻类;15种OCPs混合物对浅层地下水水生生态环境具有中等风险,而对地表水水生生态环境具有高风险。     

扎龙湿地表层沉积物有机氯农药的污染特征及风险评价

利用GC-ECD定量测定了扎龙湿地12个表层沉积物样品中17种有机氯农药的含量,并对其污染水平、组成及来源进行了分析.结果表明,所有样品中有机氯农药总量在0.41～19.32 ng·g-1之间(均值为4.82 ng·g-1,干重),其中以滴滴涕(DDTs)和六六六(HCHs)为主,另外氯丹在所有样品中均被检出.与国内外其他的湖泊表层沉积物相比,扎龙湿地的有机氯农药污染处于较低水平.有机氯农药的组成特征分析表明DDT和HCH主要来自环境中的早期残留,氯丹的主要来源为大气沉降.相关性分析表明,沉积物中总有机碳含量是影响有机氯农药含量和分布的重要因素.生态风险评估显示沉积物中有机氯农药存在一定的生态风险,可能会对水生底栖生物造成潜在的危害.     

会仙湿地水体有机磷农药污染特征及生态风险

为系统了解桂林会仙岩溶湿地水环境中有机磷农药(OPs)污染水平、时空分布特征和生态风险,分别于2018年8月至2019年1月3个不同水期在研究区域内采集湿地湖泊和农田沟渠水样共72份,利用固相萃取法结合超高效液相色谱串联质谱仪(UPLC-MS/MS)对16种OPs含量进行检测分析,并通过风险熵值法(RQ)开展生态风险评估。结果表明:湿地湖泊和农田沟渠水体中OPs的残留浓度分别为nd～182.590、nd～146.636 ng·L~(-1),平均浓度分别为11.633、16.813 ng·L~(-1);其中氧乐果、敌百虫和三唑磷为主要污染物,占总残留浓度的65%以上;毒死蜱和对硫磷分别在湿地湖泊水和农田沟渠水中检出率最高,分别为55.5%和44.5%。在时间分布上,OPs残留量呈现季节变化特征,表现为丰水期枯水期平水期,丰水期平均浓度分别是平水期和枯水期的3.73倍和6.74倍;在空间分布上,OPs呈现沿水流方向减少的趋势。OPs混合物生态风险评估表明,在采集的72个水样中,有27.8%的水样RQ值大于1,表现为高风险;44.4%的水样RQ值在0.1～1,表现为中等风险。高风险点位多集中于丰水期和平水期农业活动频繁的农田沟渠水中,而人类活动较少的湿地湖泊水多表现为中低风险,说明人类活动强度可能与OPs污染强度密切相关。研究表明,会仙湿地水体中OPs具有一定的生态风险,对产生中高等风险的农业耕种区应加强OPs的施用管控。     

杭州西湖表层水体中有机氯农药的时空分布特征

在夏、冬季采集杭州西湖19个点位表层水体,采用气相色谱(GC-ECD)内标法对18种有机氯农药的含量进行了分析测定。结果表明,夏、冬季杭州西湖表层水体中OCPs总含量范围分别为24.86～159.80 ng.L-1和20.88～96.24 ng.L-1,平均值分别为75.09和43.60 ng.L-1。OCPs的含量随季节变化,夏季水体中OCPs的含量高于冬季的含量。杭州西湖表层水体中OCPs的含量次序为:∑DDTs>∑HCHs>∑其他OCPs,且水体中DDTs和HCHs污染主要来源于环境中早期残留。夏、冬季杭州西湖表层水体中有机氯农药污染与其他地区相比,污染情况相对较低,各点位表层水体中HCHs和DDTs含量均未超过地表水环境质量标准。     

扬州城区水体和表层沉积物中有机氯农药污染状况分析

为探究扬州市城区水体和表层沉积物中有机氯农药(OCPs)的季节性污染特征及来源,于枯水期和丰水期采集扬州市城区代表性5个样点水体和表层沉积物,采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)对16种OCPs含量进行分析。结果表明:各样点的水体、表层沉积物中OCPs总量分别为343.42～1 101.29和80.28～5 434.59 ng·g~(-1)(DW), DDTs和HCHs检出量占OCPs总量的比例为66.87%～97.74%,检出率高达100%,说明水体和表层沉积物中主要以HCHs和DDTs为主;风险性评估表明水体中OCPs浓度未超过国家标准限值,说明水体基本不会对本地区环境造成危害和污染,表层沉积物中OCPs浓度存在一定的生态风险,需进一步监测和研究。这一研究对城市水体环境的污染治理具有一定的指导意义。     

吉林省典型工农业地区多介质样品中有机氯农药和多氯联苯分布特征

采用气相色谱-电子捕获检测器分析了吉林省典型工农业地区表层土壤、水稻、玉米及稻田水样品中包括HCHs、DDTs在内的有机氯农药(OCPs)和7种多氯联苯(PCBs)指示性单体的含量。结果表明,表层土壤中OCPs(HCHs+DDTs)平均含量排序为梅河口夏季(98.9ng·g-1)>长春市(81.2ng·g-1)>吉林市(72.6ng·g-1)>梅河口秋季(25.2ng·g-1),PCBs排序为梅河口夏季(98.7ng·g-1)>长春市(平均61.0ng·g-1)>吉林市(50.3ng·g-1)>梅河口秋季(27.1ng·g-1),梅河口土壤中PCBs异构体中以PCB28和PCB52为主;DDTs含量较高的地区为吉林市和长春市,其旱地土壤有利于DDTs的残留;所有水稻籽粒样品中均检出了HCHs和DDTs残留,水稻和玉米中HCH和DDTs的残留均低于国家食品卫生标准的限值,水稻秧苗和玉米秆茎样品中∑7PCBs含量都分别高于水稻和玉米籽粒样品中∑7PCBs含量;水稻田水中OCPs含量都低于国家地表水质标准限值。     

贵州草海沉积物汞的含量和分布特征初步研究

为弄清目前草海沉积物汞污染情况, 研究了不同水文季节(枯水期和丰水期)草海沉积物中汞的含量和分布特征. 结果表明: 草海沉积物总汞(THg)浓度为762.7～1014.7 ng/g, 甲基汞(TMeHg)浓度为0.11～3.9 ng/g; 沉积物总汞高于天然沉积物汞浓度, 表明沉积物已经受到污染. 有机质的降解直接或间接影响总汞的分布; 沉积物甲基汞在丰水期大于枯水期, 有机质含量高的草海沉积物中甲基汞含量却不高, 主要与丰富的水生植物有关.     

我国西南岩溶地区有机氯农药空间分布研究

利用GC-ECD对我国西南岩溶区地下河水体中有机氯农药(OCPs)进行检测,利用Mapgis等值线图进行数据化分析,并进行简要健康风险评价。结果表明:(1)岩溶地下河水体中OCPs质量浓度为0.10～92.96 ng/L,均值为27.88 ng/L;水体中DDTs质量浓度为0.05～63.85 ng/L,均值为15.11 ng/L;水体中HCHs质量浓度为N.D～51.31 ng/L,均值为12.77 ng/L,各种污染物浓度分布不均。(2)通过等值线图可以看出,OCPs含量整体体现为北部>南部,沿海>内陆,高山丘陵>平原的总体趋势,这主要是与有机氯农药特性有关;局部地区含量异常主要原因是农业及农业相关生产导致。地下河是介于地表河与饮用水之间的一种特殊水体环境,我国西南岩溶地区地下河的OCPs污染形势很严峻。     

浙北农田土壤中HCH和DDT的残留及其风险

通过采样及样品测试,分析了浙北平湖县和海盐县两地81个样点的农田土壤HCH、DDT及其代谢物的残留情况,采用数理统计方法研究了不同深度与不同土地利用方式的HCH、DDT残留。结果表明,HCH残留低于DDT,ΣHCHs介于0.20～20.1ng·g-1,平均值为1.73ng·g-1,ΣDDTs介于1.50～362.84ng·g-1,平均值为44.68ng·g-1;残留水平较高的是p,p′-DDE、p,p′-DDD和p,p′-DDT,平均值分别达到15.45、5.79和13.71ng·g-1,23.5%的表层土壤中的ΣDDTs超出了中国土壤环境质量标准的自然背景值。HCH、DDT残留与土地利用类型呈较好的相关性,水田土壤高于菜地土壤。浙北农田土壤中的HCH残留对于土壤生物的风险较低,而DDT对食物链高营养级生物具有一定的风险。     

北江佛山段水体HCHs和DDTs污染特征和来源解析

[目的]了解北江佛山段饮用水源HCHs和DDTs的含量和季节分布。[方法]在不同季节北江佛山段的北江、石塘、金沙和石湾4个饮用水厂取水口取水样,参照美国EPA方法进行HCHs、DDTs检测分析。[结果]HCHs平均含量为1.125 ng/L,DDTs平均含量为0.267 ng/L,枯水期高于丰水期;不同结构HCHs中,α/γ平均比值为0.99,(α+γ)/β平均比值为1.99;(DDD+DDE)/DDT平均比值为1.03,DDD/DDE平均比值为1.10。[结论]北江佛山段饮用水源中HCHs和DDTs污染水平均低于国标(GB3838-2002),北江佛山段流域存在新的HCHs和DDTs污染源,水体处于厌氧环境。     

太子河流域水体中总大肠菌群污染现状研究

[目的]研究太子河流域水体中总大肠菌群的数量,探讨大肠菌群污染状况及其与理化指标的相关关系。[方法]于丰水期（7月）和平水期（10月）对太子河流域8个干流断面和6个支流断面地表水进行采样,采用滤膜法监测水体中的总大肠菌群数量,结合理化分析监测指标COD、NH3-N、TP确定出水体污染的性质和程度。[结果]太子河干/支流监测断面地表水中总大肠菌群数量在丰水期为9.2×103～1.7×106cfu/L,平水期为4.0×102～6.3×105cfu/L,总大肠菌群具有明显的季节分布特征,总体上丰水期各断面地表水中总大肠菌群含量高于枯水期。丰水期大肠菌群对数值与COD和NH3-N含量之间呈显著（P〈0.05）或极显著（P〈0.01）正相关关系。[结论]太子河干/支流监测断面地表水中总大肠菌群污染严重。     

万峰湖表层沉积物有机氯农药的分布特征与风险评价

为防范和规避有机氯农药(OCPs)对人体健康的影响,采用气相色谱法和Ingerso ll生态风险评价方法,对万峰湖表层沉积物OCPs的分布特征、组分、来源及生态风险等进行分析和评价。结果表明:万峰湖表层沉积物OCPs总含量为2.47~7.93ng/g,平均值为5.79ng/g,不同采样点的含量无明显差异。沉积物OCPs主要以β-HCH的形式存在,HCHs主要来源于林丹的使用,DDT主要以DDE形式存在,DDTs主要来源于历史残留,万峰湖表层沉积物为好氧环境。万峰湖表层沉积物OCPs的生态风险总体评价为较低级别。     

北京官厅水库有机氯农药分布特征及健康风险评价

为了研究北京官厅水库中有机氯农药(OCPs)对人体产生的潜在健康危害风险,从位于官厅水库、洋河和妫水河的9个采样点采集了水样和沉积物样品,采用气相色谱法对其中的有机氯农药残留状况进行了测定.结果表明.水样中,17种有机氯化合物的总浓度范围为10.06～87.37 ng·L-1,其中六六六(HCHs,即:α-HCH、β-HCH、γ-HCH和δ-HCH)和滴滴涕(DDTs,即:o,p'-DDT、p,p'-DDT、p,p'-DDE和p,p'-DDD)的含量范嗣分别为3.93～38.94 ng·L-1和3.71～16.03 ng·L-1,官厅水库及其支流水体受到有机氯农药轻度污染,其周边地区农田排放水是水库中农药的重要来源.沉积物中有机氯农药总含量范嗣为8.48～24.40 ng·g-1,其中HCHs和DDTs的含量高于其他OCPs的含量,其含量范围分别为1.11～7.73 ng·g-1和2.97～10.52 ng·g-1,沉积物中六六六异构体和滴滴涕类似物的含量组成表明这些农药来自环境中的早期残留.利用健康风险评价模型对官厅水库表层水体中的OCPs所致健康风险的评价结果表明,目前官厅水库中有机氯农药类污染物对人体健康的风险处于较低水平.     

北京市通州区浅层地下水水化学特征时空变化分析

为分析通州区线层地下水水化学特性的时空分布特性,在19个监测站位采集了2007—2013年的丰、枯水期的浅层地下水样品进行监测。结果表明:丰水期和枯水期地下水水化学组分差别较小,地下水阴离子中HCO-3占绝对主导地位且含量相对稳定,枯、丰水期的浓度均值分别为423和452mg/L,而SO2-4和Cl-受环境影响浓度变化较大;阳离子则以Na+、Ca2+为主,枯、丰水期的浓度均值分别为82和90mg/L与74和79mg/L,而K+的浓度变异最大。丰水期和枯水期各组分间的相关关系基本一致,2007—2013年研究区内地下水化学类型没有明显的变化,主要为HCO3-Ca·Mg、HCO3-Mg·Ca·Na和HCO3·Cl-Ca·Na·Mg型。各水化学组分的空间分布基本上表现出南部浓度高于北部的,这可能与地下水的流向有关。     

广东长湖水库浮游植物功能群特征及其生态状态评价

为丰富广东水库浮游植物功能群和水库管理的研究数据,基于2010—2011年期间采集的浮游植物样品,分析了长湖水库浮游植物功能群特征,并对水库的生态状态进行了评价。结果表明,在2010—2011年长湖水库丰水期(7月)及枯水期(12月)采集的样品中,初步检出浮游植物77种(含变型和变种),分属18个功能群。2010年和2011年浮游植物的平均丰度分别为2.44×10~7cell/L、2.39×10~6cell/L;丰、枯水期分别为6.76×10~6cell/L和2.01×10~7cell/L。平均生物量为7.38mm~3/L;其中,2010年和2011年分别为13.87mm~3/L、0.88mm~3/L;丰、枯水期分别为1.87mm~3/L和12.88mm3/L。丰水期优势功能群为J、L0、S1,枯水期优势功能群为P。2010—2011年期间的长湖水库生态状态指数值(Q)均在2～3,长湖水库的生态状态为中等水平。     

梁子湖表层沉积物中双酚A和双酚S的分布特征及生态风险评价

对梁子湖不同时期(枯水期、平水期和丰水期)表层沉积物中的双酚A(BPA)和双酚S(BPS)污染水平及分布特征进行研究,并进行相关生态风险评价。结果表明,仅在平水期梁子湖出湖口沉积物中有BPS检出,含量为0.02ng/g。BPA的检出情况与BPS明显不同。枯水期、平水期和丰水期沉积物中BPA的检出率均为100%,其含量为0.08～2.11ng/g,最大值出现在东梁子湖湖心,且丰水期沉积物中BPA的含量与有机质含量呈显著的正相关。与国内外其他研究区域相比,梁子湖表层沉积物中BPA和BPS的浓度水平整体偏低,采用商值法对梁子湖表层沉积物中BPA的生态风险进行评价,其暴露浓度均未达到对生态环境具有风险的水平。