漆酚热预聚漆研究（I）—漆酚热预聚漆酶催化成膜

为了充分让漆酶在最后催化成膜中发挥作用，将生漆分离出漆酚和粗漆酶后，先将漆酚进行热预聚，再用粗漆酶配制成漆酚热预聚漆。试验结果表明：此法配制出的漆液，不仅能在漆酶催化下成膜，而且具有粗漆酶用量少、干燥性能好的特点。     

漆酚硼衍生物的研究（IV）

硼酸漆酚酯具有较漆酚更易聚合物的特性，根据元素分析，热分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱和电子自旋共振谱等的测试结果认为：硼酸漆酚酯的聚合反应发现于其不饱和侧碳链基上；该不饱和碳链基在干燥空气中进行游离基聚合，其分子中的硼原子对该游离基聚合反应具有催化作用。     

漆酚硼衍生物的研究(Ⅳ)──硼酸漆酚酯的聚合反应

硼酸漆酚酯具有较漆酚更易聚合的特性。根据元素分析、热分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱和电子自旋共振谱等的测试结果认为：硼酸漆酚酯的聚合反应发生于其不饱和侧碳链基上；该不饱和碳链基在干燥空气中进行游离基聚合；其分子中的硼原子对该游离基聚合反应具有催化作用。     

模拟漆酶——Ⅰ.铜和弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂的复合物Cu-D370模拟漆酶催化漆酚氧化聚合成膜的红外光谱分析

用红外光谱研究了Cu-D370催化漆酚氧化聚合交联过程。在漆酚氧化聚合阶段,漆酚醌的特征吸收峰先涨后落;三取代苯型结构变为四取代联苯型;共轭双烯型结构变为共轭三烯型;并出现Ar-O-R型醚结构。所以漆酚的氧化聚合反应主要发生在苯环上。在漆酚聚合物交联阶段,双键数目迅速减少,共轭三烯也减少。而α,β—不饱和醛或酮以及不饱和醚型结构却逐渐增加。所以交联反应主要发生在漆酚的侧链上。这些结果表明,在漆酚氧化聚合交联过程中Cu-D370模拟了漆树酶和固定化漆树酶的催化作用。     

漆酶在生物造纸中的应用

利用生物酶（如漆酶）预处理可以降低化学浆的残余木素量,减少制浆中的能源消耗,提高纸浆强度特性和光泽度等。在介体参与下,漆酶能够降解木素,使残余木素的摩尔质量减少、木素中的酚羟基减少、羰基和羧基增加,对后续的漂白过程起到活化木素的作用。漆酶等酶活系统能将漂白废水中的有机氯化物转变成无机氯和CO2,破坏发色基团组织和结构,降低漂白废水中的TOCl、BOD、COD和色度。漆酶在氧气和介体存在下能使木素产生自由基的缩合,提高纤维间的粘合性,改善高木素含量和纸浆的性能。漆酶作为一种非专一型聚酚酶,在一定程度上可与树脂反应,可以催化好氧污染物的酚羟基基固,生成苯氧自由基和水。     

多酚氧化酶催化漆酚的氧化聚合反应研究

初步探索了以丙酮、二氧六环为溶剂，多酚氧化酶为催化剂催化漆酚在空气中的氧化情况。紫外可见光谱测定表明，反应体系在409、490、653nm处有3个吸收峰，在酶催化下，此3处吸收峰发生明显变化。在218、228nm处共轭双烯和三烯键发生明显变化；它的紫外光谱变化与漆树酶催化类似，据此提出了可能的反应机理。     

漆树酶在漆酚树脂上的固定化研究

介绍了漆酚树脂吸附金属离子后对漆树酶的固定化方法，比较了Ｆｅ＾３＋和Ａｌ＾３＋、漆酚树脂和漆酚－水杨酸接枝树脂对漆树酶的固定化结果显示，漆酚－水杨酸－Ａｌ螯合树脂对漆树酶的固定化活力最高，测定了溶液ＰＨ，环境温度对固定化漆树酶活性的航固定化漆酶的重作用性。另外，测定了固定化漆树酶的米氏常数，Ｋｍ＝４．９×１０＾－３，并讨论了Ｋｍ小于天然漆树酶的米氏常数的原因。     

漆酚硅锡聚合物的研究

研究采用漆酚与四氯化锡和四氯化硅制备漆酚硅锡聚合物的方法及其产物特性。红外光谱分析结果表明产物中漆酚邻酚基上存在Si－O键和Sn－O键；质谱测定结果它存在质荷比为461的离子峰，与分子片段C21H30O2SiSn的式量相同；扫描电镜观测到含有亚微米业子和少量纳米粒子；热谱和动态机械热分析表明，它经生漆有更高的热稳定性，在失量50％时相应温度为556．2℃，在20－380℃范围，模量E′均在98．6MPa以上；它还具有优良的耐化学介质腐蚀性能。产物可以通过热压成型或涂膜，制成耐热和耐腐蚀的有机高分子材料。     

漆酚金属盐聚合物催化合成缩酮

考察了漆酚金属盐聚合物在缩酮合成反应中的催化性能。实验表明,漆酚与Ｆｅ＾３＋、Ｓｎ＾４＋、Ａｌ＾３＋等金属盐的聚合物均能催化缩酮的合成反应。以环己酮和乙二醇为反应体系,在漆酚ＦｆＥ＾３＋盐聚合物催化剂存在下,环己酮缩乙二醇的得率为８１％,     

漆酚镨高聚物的表征与特性

用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱、热重分析等表征在非水溶剂中以热聚合的方式合成漆酚镨高聚物(PUPr),并研究了PUPr和Na2SO3催化引发单体聚合的特性和机理。结果表明,漆酚与PrC l3形成配位键后,其侧链进一步交联成高分子化合物。其中镨原子的配位数仍未达到饱和,具有进一步接受电子的能力。在亚硫酸钠协同作用下,PUPr能催化引发甲基丙烯酸丁酯等带有给电子基团的乙烯类单体于水介质中在不除氧、无搅拌情况下进行聚合。     

模拟漆酶——Ⅱ.铜和弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂的复合物Cu-D37O催化漆酚氧化聚合成膜的研究

本文研究了Cu-D370催化漆酚氧化聚合成膜的反应条件和产物性能。Cu-D370的含铜量超过5％时才有正常的催化活性。与漆酚相反,Cu-D370催化活性随升温而加快,89℃时不失活,而且其底物漆酚出现沉淀的时间比70℃或45℃时出现短。粗产品数均分子量(Mn)为3420,分子量分布窄。分离出残余漆酚和低聚物之后,其漆膜实干时间不到1天。漆膜物理性能优异,与“超级生漆膜”类似。漆膜的耐热性和耐化学品性与普通生漆差不多。     

苯胺改性漆酚甲醛缩聚物的研究

以苯胺改性漆酚甲醛缩聚物，合成了漆酚和甲醛与苯胺的共缩聚物，并用IR（红外光谱），HPLC（高效液相色谱），DSC（示差扫描量热分析），DMTA（动态机械热分析）等手段对产物的结构和理化性能进行表征，结果表明，苯胺的引入可以改善漆酚缩甲醛涂料的耐碱性能。     

漆酚聚合固化技术及其功能聚合物应用研究进展

漆酚作为常见的植物来源多酚之一,是漆树分泌物生漆经分离纯化得到的,结构中含有苯环、邻/间位双酚羟基和长(不)饱和烷烃侧链(C₁₅～C₂₀)等活性基团。近年来,漆酚在膜功能材料技术中的应用研究进展迅速,特别是通过化学聚合固化技术制备漆酚功能聚合物,在膜表面/界面工程、胶黏剂、止血剂等领域应用较广,是实现生漆资源化和提质增效利用的重要途径之一。本文综述了近期国内外关于漆酚聚合固化机理,以及加热固化、紫外光固化、漆酶仿生催化、金属配位螯合、有机共混交联、溶胶-凝胶反应、静电纺丝等漆酚固化聚合技术;总结了漆酚功能聚合物在防腐涂层、疏水涂层、止血抑菌涂层等功能材料应用中取得的研究进展和存在的主要问题,为生漆漆酚功能材料商业化应用提供理论依据和发展方向。     

铜—吡啶类络合物模拟漆酶催化漆酚氧化聚合成膜的红外光谱分析

用红外光谱研究了Ｃｕ－Ｐｙ，Ｃｕ－ＰＶＰｙ和Ｃｕ－ＱＰＶＰｙ催化漆酚氧化聚合交联过程。漆酚氧化聚合阶段的共同特征是：１．漆酚醌吸收峰１６５２ｃｍ＾－１先涨后落；２．共轭双烯吸收峰９８２和９４５ｃｍ＾－１逐渐减弱，而共轭三烯吸收峰９９２ｃｍ＾－１和芳醚吸收峰１２１５ｃｍ＾－１却逐步增强；３．苯环三取代吸收峰８３０，７６５ｃｍ＾－１都有所减弱，苯环四取代吸收峰８７５和８０５ｃｍ＾－１出现；４．苯环骨架     

漆酚—对苯二酚树脂的合成及应用研究

报道了新聚合物漆酚－对苯二酚树脂的合成方法，对树脂进行了红外、紫外和元素分析测试。实验得出，树脂中接枝了小分子对苯二酚，接枝率为１８６％，并研究了漆酚－对苯二酚树脂催化空气对Ｓ＾２－的氧化反应。结果表明，加入接枝树脂能明显加快氧化反应速度，并具有良好的重复使用性。     

漆酚金属盐高分子复合催化剂催化酯化反应

探讨了漆酚金属盐高分子复合试剂催化酯化反应的情况,首先以乙酸和丁醇为反应体系,筛选了最佳催化剂,实验表明,Ｆｅ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ等的金属盐与漆酚树脂的复合度剂均能催化酯化２,其中,漆酚Ｆｅ＾３＋和Ａｌ＾３＋盐的复合试剂催化酯化活性最好,重复使用８次后转化率仍为９２％。此外,该催化剂还能催化乙酸乙酯、乙酸丙酯、忆知心是等一系列有机酯的合成,转化率为８７－９７％,且能重复使用。     

漆树酶的固定化——Ⅳ.固定化漆树酶催化陈漆复活制备“超级生漆膜”

研究了两种固定化漆树酶(聚丙烯酰胺包埋漆树酶和ABSE-交联琼脂共价偶联漆树酶)催化陈漆漆酚氧化聚合,实现了“陈漆复活”。首次制备了室温自干的“超级生漆膜”。它的8项物理性能指标:流平性、干燥不受湿度的影响性、实干速度、色泽、光泽值、冲击强度、柔韧性(弹性)和附着力在不同程度上均超过了一般生漆膜。这种固定化漆树酶催化漆酚氧化聚合的技术路线使本来纠缠在一起的复杂的生漆成膜过程分解为比较单一的漆酚氧化、聚合过程和线性聚合物交联过程,因而有利于彻底弄清生漆成膜的反应机理,也有利于阐明天然生漆各组分如胶质(树胶质)等对生漆成膜的贡献。     

漆酶催化氧化反应研究进展

总结了漆酶底物的结构特点。漆酶催化氧化反应机理主要表现在底物自由基的产生和漆酶分子中四个铜离子的协同作用。选择适当的底物和反应条件，可以提高漆酶催化氧化反应的选择性，展望了漆酶催化反应的工业应用前景。     

饱和漆酚稀土金属螯合物的合成与表征

利用生漆制制同的饱和漆酚在非水溶剂中同无水氯化稀土金属反应,合成了镧和漆酚螯合物。采用元素分析,红外光谱、等手段对螯合物进行了表征,确定了饱和漆酚稀土金属螯合物的结构,并人性能进行了初步研究。     

漆酚镧螯合物的性质及对漆酚改性涂膜性能的影响研究

制备出漆酚镧螯合物 ,测定了其组分、溶解性、红外光谱、自燃点、分解温度等性质。研究了螯合物对漆酚 酚醛清漆、漆酚环氧清漆涂膜性能的影响