脱铝超稳Y分子筛上α-蒎烯烷氧基化反应研究

研究了在脱铝超稳Y分子筛（DUSY）（SiO2/Al2O3)催化剂上α-蒎烯与C1-C4醇的烷氧基化反应，在DUSY催化下α-蒎烯与醇的烷氧基化反应能顺利发生，该反应中的主要烷氧基化产物是α-松油醚，菠基醚；异构化主要产物是Ling烯，醇分子结构和反应时间对烷氧基化反应的选择性有一定的影响，甲氧基化反应的溶剂效应和温度效应也是显著的。     

低浓度H2O2环氧化α—蒎烯的研究

用低浓度工业品Ｈ２Ｏ２制取过氧乙酸，并先部分中和，可使α－蒎烯高选择地环氧化。考察了Ｈ２Ｏ２浓度、Ｈ３Ｏ２／α－蒎烯配比、反应温度及溶剂对该反应的影响；在优化条件下，α－蒎烯的转化接近完全，产物中２，３－环氧蒎烷的含量可达９６％，其选择性为９８％。     

八面沸石在精细有机合成中的催化作用--DUSY 催化α-蒎烯异构的动力学特征

研究了脱铝超稳Y沸石催化α 蒎烯异构化反应的动力学特征。考察了催化剂硅铝比及反应条件对转化率、产物分布的影响。动力学研究表明 ,以四氢呋喃作溶剂 ,α 蒎烯在DUSY 1(SiO2 /Al2 O3=7.4 1)催化剂上的异构化服从准一级动力学模型 ,并经最小二乘法处理数据得反应的表观活化能为 144 .3kJ/mol。     

蒎烯分离技术的研究

用真空间歇精馏装置分离松节油中的α－蒎烯和β－蒎烯。在设计的日处理量为１ｔ和１．５ｔ松节油的两套网孔波纹填料塔中进行了生产性试验，在试验工艺条件下获得纯度为９９．２６％的α－蒎烯和纯度为９７．５％的β－蒎烯产品。     

八面沸石在精细有机合成中的催化作用——DUSY 催化α-蒎烯异构的动力学特征

研究了脱铝超稳Ｙ沸石催化α蒎烯异构化反应的动力学特征。考察了催化剂剂铝比及反应条件对转化率、产物分布的影响。动力学研究表明，以四氢呋喃作溶剂，α－蒎烯在ＤＵＳＹ－１（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝７．４１）催化剂上的异构化服从准一级动力学模型，并经最小二乘法处理数据得到反应的表观活化能力１４４．３ｋＪ／ｍｏｌ。     

固体超强酸MoO3／ZrO2催化松节油合成松油醇的研究

用固体超强酸MoO3/ZrO2催化松节油水合反应．考察了催化剂的催化性能与其酸强度的关系．研究了合成α-松油醇的最佳工艺条件。实验结果表明．催化剂的活性及选择性与其酸强度成正比；在反应温度80℃．催化剂用量为松节油质量的8％．反应时间8h．F2为助剂．松节油：溶剂：助剂：水为1：1：1：2(质量比)时．α-蒎烯的转化率为85％．生成α-松油醇的选择性为68．1％。     

微波辐照下α-蒎烯异构反应的研究

以α-蒎烯为原料探讨了在微波辐照下的异构反应，得出了影响α-蒎烯异构反应的因素主要是微波功率、催化剂用量、反应时间以及加料方式。结果表明，以偏钛酸为催化剂，用量为原料质量的1．7％，分两次加入，微波功率为800W，反应时间为110min时，α-蒎烯的转化率及莰烯的得率分别为85．5％和82．9％，与传统工艺相比催化剂用量减少约40％，反应时间大大缩短，生产成本降低，生产能力至少增加6倍，且纯度（没有精馏）和得率比传统工艺分别提高了2．5％，经济效益明显提高，有很好的工业化应用前景。     

低浓度H_2O_2环氧化α－蒎烯的研究

用低浓度工业品Ｈ＿２Ｏ＿２制取过氧乙酸，并先部分中和，可使ａ－蒎烯高选择地环氧化。考察了Ｈ＿２Ｏ＿２浓度、Ｈ＿２Ｏ＿２／ａ－蒎烯配比、反应温度及溶剂对该反应的影响；在优化条件下，ａ－蒎烯的转化接近完全，产物中２，３－环氧蒎烷的含量可达９６％，其选择性为９８％。     

纳米镍催化α-蒎烯加氢合成顺式蒎烷的研究

将纳米镍催化剂首次应用于α-蒎烯的氢化反应中,与其他催化剂相比,本实验条件下原料转化率高于骨架镍,产物顺式蒎烷选择性高于Pd／C。对影响纳米镍催化下α-蒎烯加氢反应制备顺式蒎烷的因素进行了讨论,得出适宜的反应条件：温度90℃,压力4．0MPa,催化剂用量1．0％（质量分数）,原料α-蒎烯转化率达100％,产物顺式蒎烷选择性94．3％。     

活性炭负载磷钨酸催化α-蒎烯的异构化反应

研究了磷钨酸、活性炭负载磷钨酸催化α－蒎烯的异构化反应，考察了反应条件对α－蒎烯转化率和产物选择性的影响。结果表明：活性炭负载磷钨酸催化α－蒎烯的异构化反应具有反应温度低、催化活性高、莰烯和荣烯选择性高等优点，将磷钨酸负载于活性炭载体上以后，其催化活性和稳定性增大，并可重复使用。     

微波辐射下α-蒎烯与甲醇的加成反应

研究了微波辐射下α-蒎烯与甲醇的加成反应。将0．03mol的α-蒎烯、0．12mol甲醇、1．34mmol硫酸在功率70W的微波辐射下反应100min,主产物α-松油基甲醚的得率可达47．5％。选择性为44．7％．反应速率比加热回流条件下提高了近4倍,主产物的得率和选择性都有一定的提高。结果表明，微波辐射技术应用于α-松油基甲醚的合成．反应时间较短、产物得率较高．具有一定的应用价值。     

α—蒎烯水合生产物的分离与提纯

根据α－蒎烯水合产物中的龙脑，异龙脑和α－松油醇在邻 苯二甲酸酐存在下发生酯化，脱水反应的选择性差异，可将三者大部分分离，提高优质龙脑和α－松油醇的得率。     

β—蒎烯环氧化反应的研究

用低浓度工业级Ｈ２Ｏ２制备过氧乙酸，研究β－蒎烯的环氧反应，重点考察了Ｈ２Ｏ２浓度，反应物投料配比（Ｈ２Ｏ２／β－蒎烯）反应温度和熔剂对环氧化反应的影响，实验结果表明：用５０％的Ｈ２Ｏ２制备过氧乙酸，Ｈ２Ｏ２／β－蒎烯投料摩尔比为２．５：１，在二氯甲烷溶剂中于２０℃反应３ｈ，β－蒎烯转化率达９７．０％，２，１０－环氧蒎烷选择性为８２．７％。     

α—蒎烯择形催是构化机理研究

计算了α－蒎烯异构化反应的键能，在对择形催化剂XC－901HMC－60的酸性质、α－蒎烯异构化产物分布及动力学方程分析讨论的基础上，探讨了蒎烯择形催化异构化机理。     

固体酸催化α－蒎烯酯化－皂化合成龙脑的研究

采用程序升温式酯化反应研究了ＧＩＣ－９０固体酸催化剂催化α－蒎烯与草酸酯化反应的规律，结果表明该酯化反应选择性较好，皂化后粗龙脑得率为４５％～５５％，副产物中二聚体较少，为８％～１０％。反应放热量较小，通过控制外加热源电压可灵活调节反应温度程序，并可惜此调节粗龙脑得率和组成。     

α—蒎烯催化异构制备双戊烯的研究

以１３Ｘ钠型分子筛为催化剂、α－蒎烯为原料制备双戊烯。探讨α－蒎烯异构化反应制备双戊烯的工艺，考察了反应温度、反应时间、催化剂处理方式、催化剂用量以及催化剂的颗粒大小对α－蒎烯异构产物分布的影响，确定了适宜的工艺条件。同时对反应机理作了初步的探讨。     

催化α-蒎烯异构化反应的研究

主要研究了MoO3/ZrO2金属氧化物型固体超强酸作催化剂在α--蒎烯异构反应中的应用.由反应产物的GC-MS分析可知,该催化剂具有较高的催化活性和较好的选择性,异构反应的主产物是莰烯.实验分析表明,只有用(NH4)6Mo7O24·4H2O为原料制备的MoO3/ZrO2才具有超强酸的性质.通过实验分析催化剂焙烧温度、用量、反应时间和反应温度等因素对异构反应的影响,得出这些因素对催化剂的活性有较大影响,但对选择性影响较小.异构化反应最佳条件是催化剂在800℃下焙烧3 h,用量为α--蒎烯量的3%,反应温度120℃±2℃,反应时间8 h.在上述最佳条件下,α-蒎烯转化率为93.5%,莰烯选择性为60.7%.     

固体磺酸催化蒎烯直接水合制松油醇的过程调控研究

考察了以丙酮作溶剂,蒎烯在固体磺酸D-72催化剂上一步水合反应的动力学规律,发现溶剂和水用量对催化性能有较大的调节作用,在丙酮与蒎烯不同的体积比下,α-松油醇选择性和总醇选择性都是随着蒎烯转化率的升高而降低.当反应温度为60℃,丙酮/蒎烯体积比2∶1、蒎烯/水物质的量比为1∶4条件下,适当控制反应时间,α-松油醇选择性可达到50%以上,总醇选择性可达到60%以上.     

用于蒎烯气相加氢反应的分子筛催化剂

考察了α-蒎烯在分子筛催化剂上的气相加氢反应,以及影响催化剂性能的某些因素,研究出一种有实用价值的分子筛催化剂。该催化剂主要成份为钠型丝光沸石、氧化铝和镍等,在适当的反应条件下,α-蒎烯经加氢可得97％收率的蒎烷,加氢选择性接近100％,稳定性也比较好。所得蒎烷具有光学活性,顺式蒎烷与反式蒎烷的比为75:25。     

α—蒎烯催化水合反应的研究

介绍了用草酸与α－Ｔｉ（ＨＰＯ４）２．Ｈ２Ｏ合成的共催化剂催化α－蒎烯水合反应的产物组成。其中以磷酸与α－Ｔｉ（ＨＰＯ４）２．Ｈ２Ｏ组成的催化剂效果较好，α－松油醇的产率为５５．５％。