Novozyme435催化的对映体选择性转酯化(R,S)-3-n-丁基苯酞的研究

[目的]研究在正己烷中脂肪酶Novozyme 435对映体选择性转酯化（R,S）-3-n-丁基苯酞的可行性。[方法]通过Novozyme 435酶法反应试验和液相色谱分析反应后丁基苯酞的转化量,研究某些关键因素如水活度、加酶量、乙酸乙烯酯与丁基苯酞摩尔比和转化时间等对对映体转酯化反应的影响。[结果]在此反应中,合适的水活度0.62,Novozyme 435添加量8 mg/ml,乙酸乙烯酯与丁基苯酞摩尔比8∶1,转化时间40 h。在此条件下,丁基苯酞的eeS为96.5%,产物的eeP〉98%,丁基苯酞转化率为49.2%。[结论]脂肪酶Novozyme435对催化丁基苯酞的转酯化具有高对映体选择性。 更多还原     

Novozyme 435选择性酸解(R,S)-3-n-丁基苯酞

Novozyme 435可以提高对映体选择性酸解(R,S)-3-n-丁基苯酞。最适的有机溶剂、水分活度、转速和转化时间分别是正己烷、0.54、150 r/min和64 h。在此优化条件下,丁基苯酞的转化率为14.8%,产物的对映体过量值为99.3%。     

有机相中脂肪酶催化合成乙酸芳樟酯的研究

[目的]以乙酸酐和芳樟醇为底物,采用脂肪酶催化法合成乙酸芳樟酯。[方法]通过考察不同种类的脂肪酶对该反应的催化效果,研究不同种类固定化载体对该脂肪酶活性的影响,探讨固定化后的脂肪酶在有机相中催化合成乙酸芳樟酯的条件。[结果]获得了一种对该反应催化效率较高的脂肪酶Novozym 435,得出其最佳固定化条件,确定了固定化后的脂肪酶在有机相中催化合成乙酸芳樟酯的最佳反应条件:异辛烷为最佳有机溶剂,以摩尔比为1∶1.5的芳樟醇和乙酸酐为底物,底物浓度为0.5 mol/L,在45℃下振荡反应24h,此条件下乙酸芳樟酯的收率较高。[结论]该反应体系的建立为今后工业生物催化法合成乙酸芳樟酯奠定了良好的基础。     

脂肪酶不对称水解兽药中间体对甲砜基苯丝氨酸乙酯的初步研究

对脂肪酶不对称水解对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行研究,确立了对甲砜基苯丝氨酸乙酯酶促不对称水解的最适条件。微水有机溶剂体系为叔丁醇,脂肪酶为Novzyme 435。并以此为基础确定了最适的催化拆分条件:底物浓度为2.5 mg·mL-1,酶添加量为2.0 mg·mL-1,摇床转速为160 r·min-1,反应介质水含量为0.2%,微水相pH值为8.0,反应温度为30℃。Zn2+的加入能加快底物的转化率,但同时严重影响E值。在最适条件下反应192 h,DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的底物对映体过量百分数由最初的35.13%上升到了92.54%,所对应的底物转化率为68.62%。     

酸酐修饰脂肪酶的研究

[目的]研究酸酐修饰对脂肪酶催化性能的作用。[方法]采用琥珀酸酐、丙酸酐和乙酸酐对Novozym 435脂肪酶进行了修饰,优化修饰条件,并对修饰后Novozym 435的催化性能进行测定。[结果]酸酐修饰可显著提高Novozym 435脂肪酶的水解活性。琥珀酸酐修饰Novozym 435酶活为79.3 U/g,相对于未修饰酶酶活（63.9 U/g）,提高了24%;丙酸酐修饰后酶活为85.6 U/g,提高了33.9%;而乙酸酐修饰后酶活为84.0 U/g,提高了31.4%。而且酸酐修饰后酶的热稳定性、pH稳定性和耐有机溶剂的能力也都有很大提高。[结论]酸酐修饰是一种有效的提高脂肪酶催化性能的重要方法。     

用Candida lipolytica脂肪酶手性转酯拆分农药中间体rac-1-苯乙醇

比较了不同来源脂肪酶拆分rac-1-苯乙醇的能力,使用Candida lipolytica脂肪酶手性转酯拆分rac-1-苯乙醇制备（S）-1-苯乙醇;优化了C. lipolytica脂肪酶在有机相中手性拆分1-苯-醇的条件。结果表明,较优条件为以正庚烷为溶剂的反应体系5 mL中含20 mg脂肪酶、0.08 mol·L-1 rac-1-苯乙醇、0.4 mol·L-1乙酸乙烯酯及水活度0.35和反应温度45 ℃。经优化,转化率从15.97%上升到49.88%,(S)-1-苯乙醇e.e.值从19.00%上升到99.53%。     

酶法催化蓖麻油生产生物柴油的研究

[目的]优化酶法催化蓖麻油生产生物柴油的条件。[方法]从种植蓖麻试验地土壤中分离出1株脂肪酶产生菌(Pseudomonassp.)H-4,以其发酵液制备的固定化酶为催化剂,催化蓖麻油与甲醇转酯化生产生物柴油,研究该酶的转酯能力。[结果]薄层检测和气相色谱检测表明,该脂肪酶具有催化蓖麻油与甲醇发生酯交换反应制备蓖麻油酸甲酯的功能。随着反应时间的延长,酯交换率不断升高。甲醇分3次加入,酯交换率最高(78%)。反应温度40℃,酯交换率最高(81%)。酶添加量0.6 g,酯交换率最高(85%)。[结论]在醇油摩尔比3∶1,甲醇分3次加入,固定化酶添加量0.6 g,反应温度40℃,150 r/min条件下反应10 h,油脂的酯交换率达85%。     

固定化脂肪酶催化餐饮废油合成生物柴油研究

探讨了同定化脂肪酶Novozym435与TLIM混合催化餐饮废油合成生物柴油,研究了脂肪酶的用量与混合比例、醇油摩尔比、反应时间与温度、摇床速度、甲醇的添加方式对转酯反应的影响.结果表明:最佳合成条件为脂肪酶用量为废油质量的8%,Novozym435与TLIM混合比3:1,醇油摩尔比1:1,反应时间19h、反应温度45℃、摇床速度200r·min-1,甲醇采用两步法添加,甲酯转化率达到85.7%,脂肪酶在连续反应266h后,催化活性基本没有下降.     

相转移催化法制备高取代度羧甲基壳聚糖

[目的]探讨制备水溶性羧甲基壳聚糖(CMC)的方法,确定制备CMC的反应条件。[方法]以醇水溶液为反应介质,采用相转移催化法制备了水溶性CMC,考察了催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间和溶剂中水醇比对CMC取代度的影响,探讨了工艺条件对CMC取代度的影响规律。[结果]在醇水反应介质中,采用相转移催化法在碱性条件下用氯乙酸对壳聚糖进行化学改性,合成了水溶性的高取代度的CMC。该方法降低了有机溶剂异丙醇的使用量,提高了CMC的取代度。制备CMC的较好反应条件为:以6%的十六烷基三甲基氯化铵作催化剂,反应温度60℃,反应时间4.0 h,溶剂中水醇比1∶4(V/V)。在此条件下,CMC的取代度为1.53。[结论]该研究为制备不同取代度的CMC提供参考。     

花椒籽油青睐型脂肪酶产生菌的筛选及产酶条件的研究

[目的]筛选对花椒籽油具有偏好性的脂肪酶产生菌。[方法]采用甘油法和气相色谱相结合的方法,从实验室分离到的11株具有甲醇耐受性脂肪酶菌株中筛选对花椒籽油具有转酯活性的菌株,并进行了最佳产酶条件的优化。[结果]11株菌株中以D-1-4菌脂肪酶催化花椒籽油的转酯率最高,达到43.05%;其最佳产酶条件为：以2.5%蔗糖为碳源、2.0%黄豆粉＋1.0%玉米粉为复合氮源、1.0%橄榄油为诱导物,在初始pH 6.0、30℃培养48h时脂肪酶活力达到79.30U/ml。[结论]为脂肪酶产生菌及其脂肪酶的应用提供了依据。     

固定化酶催化桐油酯交换反应的研究

桐油与甲醇酯交换反应的产物主要为桐酸甲酯，该产物不仅可作为可再生的替代能源－生物柴油，同时是一种重要的化工原料。本文以桐籽油为原料，研究固定化脂肪酶催化桐油与甲醇酯交换反应的工艺条件，利用Novo435脂肪酶，在无有机溶剂存在的情况下，利用响应面研究方法，对桐油酯交换反应的工艺条件进行了研究和优化。得到了桐油酯交换反应的最佳工艺条件：醇油比2.2：1、温度43℃、脂肪酶用量14％（与油脂的质量比）、搅拌转速200rpm，反应18h后，桐油的酯交换率达到了67.5％(理论为73.3％)。脂肪酶经有机溶剂洗涤后连续使用120h，桐油酯交换率减小了6％。理论上甲醇与油脂的摩尔比为3：1，甲醇不能一次加入，分两批加入，共反应36h后，桐油的酯交换率达到85%。     

Study on Immobilized Lipase Catalyzed Transesterification Reaction of Tung Oil

The transesterification reaction conditions of tung oil with methanol have been studied in this article, with immobilized lipase NOVO435 as catalyst. The response surface methodology was used to optimize the transesterification reaction of tung oil in a nonsolvent system. The optimal conditions were rotation rate 200 r/min, molar ratio of methanol to oil 2.2： l, reaction temperature 43℃, and the catalyst amount 14% （based on the weight of oil）. After reacting for 18 h, 67.5% of the oil was converted to its corresponding methyl esters （the theoretical ester conversion was 73.3%）. The lipase was washed by organic solvents after each reaction and was reused again. The esters conversion of tung oil was decreased by 6% after the lipase was reused for 120 h. The theoretical amount of methanol was added in two steps, 85% ester conversion was obtained after 36 h of reaction （theoretical ester conversion was 100%）. The molar ratio of methanol to oil, the catalyst amount, the reaction temperature, and reaction time were all highly significant factors, and there was a relative significant interaction between every two factors.     

万寿菊中叶黄素的提取皂化工艺

以四氢呋喃为提取剂,对常温下万寿菊中叶黄素的同时提取皂化工艺进行研究。分别考察了溶剂倍量、反应时间、KOH乙醇溶液质量浓度对叶黄素提取率的影响,结果表明溶剂倍量和反应时间对叶黄素提取率有较显著的影响。在单因素试验的基础上,采用L9(34)正交试验考察3种因素对叶黄素提取率的影响,以提取率和HPLC检测量为指标综合考虑,优化工艺参数为:溶剂倍量50 mL/g,反应时间6 h,KOH乙醇溶液质量浓度0.15 g/mL,此条件下叶黄素提取率达到90%以上。     

1种新的对甲氧基苯甲醛的合成方法

[目的]研究1种新的对甲氧基苯甲醛的合成方法。[方法]选用选择性好、对环境无害的过碳酸钠作氧化剂,通过对催化剂的筛选,筛选出对甲基苯甲醚液相选择氧化的Co-Cu-Br催化体系,考察了添加不同离子对催化对甲基苯甲醚氧化合成对甲氧基苯甲醛的影响。[结果]Co（Ac）2-Cu（Ac）2-KBr复合体系具有较好的催化效果,在HAc溶剂,常压,65℃,n（Co）∶n（Cu）∶n（Br）=5∶1∶1,n（底物）∶n（Co＋Cu＋Br）=100∶1的条件下,转化率可达46.10%,生成对甲氧基苯甲醛的选择性为69.50%。相同的试验条件下,在反应体系中添加适量的Zr4＋或Hf^4＋,对甲基苯甲醚转化率可达60%左右,对甲氧基苯甲醛选择性为60%左右。同时添加Zr^4＋和Hf^4＋,当CZr^4＋=0.0320 mol/L,CHf^4＋=0.0880 mol/L时,底物转化率和醛选择性均约为70%。[结论]该方法是一种利于环保、节能,操作简单、安全的合成方法,具有较高的工业价值。     

水不溶性稻壳热解油的萃取及组分分析

[目的]研究水不溶性稻壳热解油的组分。[方法]将稻壳热解油和去离子水以1∶2（体积比）混合后超声萃取并离心得20.0%（质量比）的水不溶性稻壳热解油,依次以石油醚、二硫化碳、四氯化碳和氯仿为溶剂对其进行了连续萃取,并对所得组分进行了GC/MS分析。[结果]萃取物F1、F2、F3、F4和残渣所占比例分别为5.3%、7.8%、15.9%、37.0%和34.0%,水不溶性稻壳热解油以大极性组分为主;从中共检测到68种化合物。[结论]由于生物油中高含氧量的特点,推测水不溶性稻壳热解油中大极性组分为高含氧的大分子化合物,有望将之开发成生物油树脂、高分子材料等高附加值产品。     

荧光分析法测定野生葎草叶中总黄酮的含量

[目的]建立荧光分光光度法测定襻草中总黄酮含量的方法。[方法]用75％乙醇印℃超声提取荐草叶的有效成分,以芦丁为标样,选择410和534nm为激发波长和发射波长,研究溶剂、pH值及静置时间对荧光强度的影响。[结果]最佳测定条件为：10％Al（NO3）3溶液的加入量以4ml为宜,加入pH值为4．1的醋酸-醋酸钠缓冲液2．5ml,60％乙醇作溶剂,溶液静置时间以25min为宜,用该法检出的野生律草叶中的总黄酮含量达52．98mg／g,检出限达9．43×10^-7mol／L。荧光强度与芦丁浓度在1．55×10^-6～1．31×10^-5mol／L内具有良好的线性关系,其回归方程为y=2．816x＋0．291,相关系数r为0．9966。平均回收率为100．5％,RSD为0．54％。[结论]用荧光分光光度法测定律草叶中总黄酮含量的精密度和准确度较高,且操作简便,成本低。     

复合脂肪酶催化黄连木油制备生物柴油

[目的]为生物柴油的制备提供依据。[方法]以黄连木籽油为原料,复合酶为催化剂,通过黄连木籽油与乙酸乙酯的酯交换反应制备生物柴油。研究了不同因素（复合酶比例,油酯摩尔比,有机溶剂,反应温度,反应时间,有机碱加入量）对生物柴油得率的影响。[结果]生物柴油得率在复合酶比例和反应时间达到最佳条件（1∶5、15 h）前快速增加,而后趋于稳定。在油酯摩尔比、有机溶剂、反应温度、有机碱加入量达到最佳条件（1∶7、叔丁醇5 ml、45℃、油重的10%）前,生物柴油得率快速增加,而后剧烈下降。[结论]以黄连木籽油为原料,在最佳反应条件下,生物柴油的得率为54%。