莰烯酯类衍生物对斜纹夜蛾的拒食活性构效关系研究

桑树是传统栽桑养蚕产业的物质基础。近年来斜纹夜蛾对桑树的危害逐渐加重,传统化学药剂防治容易造成环境污染,致使害虫产生抗药性,亟需开发新型绿色桑园防治药剂。以天然产物莰烯为起始原料,通过硼氢化-氧化反应将莰烯双键修饰生成羟基,在N,N′-二环己基碳酰亚胺和二甲基氨基吡啶催化下与甲酸等羧酸发生酯化反应,采用硅胶柱层析纯化,单体结构经¹H-NMR谱鉴定,并采用叶碟法测定拒食活性。结果表明,成功制备11种莰烯酯类衍生物,对斜纹夜蛾均表现出一定的拒食活性,其中3b～3j共9种化合物未见报道。当莰烯的双键结构被破坏,其酯类衍生物对斜纹夜蛾的拒食活性下降,说明莰烯的双键对拒食活性起到关键作用。分析莰烯酯类衍生物的拒食活性构效关系,发现2位上的羟基被酯基取代和3位上的氢原子被甲基取代的活性均降低,但延长3位上的烷基链拒食活性会增强。另外,3c和3d、3e和3f是两对同分异构体,其甲基支链的产生会降低拒食活性。这些结果为莰烯结构修饰制备新型杀虫剂提供了一定的指导,为桑园用药的研发提供了新的思路。

Study on the Structure-Activity Relationship of Antifeedant Activity of Camphene Ester Derivatives Against Spodoptera litura