双接触蓝移氢键PH2…Y的理论研究

运用量子化学从头算方法，在MP2／6-311＋＋G（d，p），MP2／6-311＋＋G（2dr，2p），MP2／6-311＋＋G（3df，3pd）和QCISD／6-311＋＋G（d，p）水平上，研究了H2PF和H2POH作为质子给体与Nz，HF，HC1与C1^-作为质子接受体的分子间双接触弯曲氢键PH2…Y，计算结果表明：6种复合物中都存在2个P-H…Y（Y=N，F，C1，C1^-）氢键，P-H键收缩，伸缩振动频率增大，形成蓝移氢键，NBO分析表明，在这些复合物中，弯曲氢键的特殊结构使得分子间超共轭减小到可以忽略；质子接受体的电子密度没有转移到σ^＊（P-H）上，而是转移到了σ^＊（P-Z）（Z-F，O）上；存在一定程度的重杂化，Alabugin的超共轭与重杂化理论与Hobza的理论都能成功地解释这些蓝移氢键的形成。

Theoretical Study of the PH2...Y Bifurcated Blue-Shifting Hydrogen Bond