超氧化物歧化酶

本文就超氧化物歧化酶的种类、分布、结构、活性部位、催化机理、纯化、活力测定、理化特性等方面作了介绍,并叙述了它的研究动向和发展前景。     

金属离子催化生物质热裂解规律及其对产物的影响

在红外辐射热裂解实验装置上研究了K^ 和Ca^2 催化纤维素热裂解规律及其对热裂解产物分布的影响。结果表明,中温条件下两种金属离子的催化作用主要都发生在固相中．仅有极少量进入液态或者气态产物空间,该特性为制取环保液体燃料提供了保证条件。从总体上讲,两种金属离子对热裂解过程的催化作用比较相似,在促进焦炭和气体产物生成的同时阻碍了生物油的产生。但是,经由催化脱水过程,生物油有机成分氧含量降低,品质得到了部分提高。分析其催化机理,K^ 有利于裂变和歧化反应,促进乙醇醛、乙醛以及低相对分子质量醇基、醛基、酮基化合物的生成;Ca^2 则强烈地影响单糖碎片的重整和异构化过程,促进呋喃类和杂环衍生物的生成。这一催化选择性为热裂解采用合适的条件和工艺,有目的地选取特定金属盐来优化产物的生成提供了基础。     

氯化铯催化氢氧化钾促进二烷基二硒醚的合成

针对氢氧化钠作用下水合肼还原硒形成Na2Se2 与磺酸酯反应制备二烷基二硒醚需要在高温(100 ℃)下才能有效进行,且仅适用于制备不含官能团的二烷基二硒醚的问题.由于铯离子体积大, 与阴离子之间的静电作用弱, 使与之键合的阴离子表现出强的碱性和亲核性，利用铯碱作缩合剂，能显著降低反应的活化能, 使许多反应在温和条件下就能有效进行.根据离子交换原理，采用氯化铯和TBAI作催化剂, 以无水DMF作溶剂, 4A分子筛作吸水剂, 氢氧化钾促进肼还原硒, 随后与含官能团的卤代烃或磺酸酯反应, 高收率地形成对应的二烷基二硒醚.本方法不仅可以合成含官能团的二硒醚，而且具有反应条件温和、产率高等优点.     

柱撑酸化蒙脱土催化合成丙烯酸正丁酯的研究

将蒙脱土经不同方法进行改性处理,并以此为催化剂,催化丙烯酸与正丁醇反应生成丙烯酸正丁酯。考察了以微波处理的柱撑酸化蒙脱土为催化剂催化合成丙烯酸正丁酯的反应条件。结果表明,以微波处理的柱撑酸化蒙脱土催化效果最好,适宜的反应条件为：丙烯酸为0.1 mol,醇酸的摩尔比为1.2：1,阻聚剂为对苯二酚,其用量为0.3 g,约为丙烯酸质量的4%,催化剂的用量1.7g,约为丙烯酸质量的20%,反应的时间为7 h,在回流状态下,其酯化率为84.1%。催化剂可以重复使用。     

动物源性生物柴油制备方法

 利用猪油在碱性催化剂作用下反应制备生物柴油的工艺。通过L₂₅（5 ³）正交试验对反应条件进行筛选，采用HP5890（Ⅱ）气相色谱仪对产物进行分析。结果表明，最佳反应条件为催化剂用量0.9%，油醇摩尔比1∶6，反应温度80℃，反应时间50min，此条件下的产率为89.5％。制得的动物源性生物柴油在结构上与石化柴油相近生     

聚苯乙烯-异氰尿酸树脂化合成乳酸酯

用交联聚苯乙烯-异氰尿酸树脂催化乳酸与正丁醇的酯化反应,发现虽然该树脂的酸性与羧酸相近,但能有效地催化酯化反应,并由此提出了氢键促进催化的反应机理.     

土壤悬浮液中溶解和吸附性铁离子对硫化物还原Cr(VI)的催化作用

The kinetics of Cr(Ⅵ) reduction by sulfide in soil suspensions with various pHs, soil compositions, and Fe(Ⅱ) concentrations was examined using batch anaerobic experimental systems at constant temperature. The results showed that the reaction rate of Cr(Ⅵ) reduction was in the order of red soil < yellow-brown soil < chernozem and was proportional to the concentration of HCl-extractable iron in the soils. Dissolved and adsorbed iron in soil suspensions played an important role in accelerating Cr(Ⅵ) reduction. The reaction involved in the Cr(Ⅵ) reduction by Fe(Ⅱ) to produce Fe(Ⅲ), which was reduced to Fe(Ⅱ) again by sulfide, could represent the catalytic pathway until about 70% of the initially present Cr(Ⅵ) was reduced. The catalysis occurred because the one-step reduction of Cr(Ⅵ) by sulfide was slower than the two-step process consisting of rapid Cr(Ⅵ) reduction by Fe(Ⅱ) followed by Fe(Ⅲ) reduction by sulfide. In essence, Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅲ) species shuttle electrons from sulfide to Cr(Ⅵ), facilitating the reaction. The effect of iron, however, could be completely blocked by adding a strong Fe(Ⅱ)-complexing ligand, 1,10-phenanthroline, to the soil suspensions. In all the experiments, initial sulfide concentration was much higher than initial Cr(Ⅵ) concentration. The plots of lnc[Cr(Ⅵ)] versus reaction time were linear up to approximately 70% of Cr(Ⅵ) reduction, suggesting a first-order reaction kinetics with respect to Cr(Ⅵ). Elemental sulfur, the product of sulfide oxidation, was found to accelerate Cr(Ⅵ) reduction at a later stage of the reaction, resulting in deⅥation from linearity for the lnc[Cr(Ⅵ)] versus time plots.     

木材热解及金属盐催化热解动力学特性研究

通过不同升温速率下杉木的热重实验,对比分析钾盐催化杉木热裂解动力学特性.借助于DTG重叠峰的分离以及分布活化能模型计算不同转化率条件下的反应活化能,得到钾盐对生物质中半纤维素的低温段分解、纤维素的整个热裂解过程存在催化效果,使失重曲线(200~270℃)肩状峰衰退乃至消失,并促进脱水和交联反应,导致焦炭产率的提高和残碳的有序化,体现为焦炭产量从16.3%提高到25.3%(质量分数),而且80%转化率后残碳分解活化能的急剧提高.基于三组分平行反应机理,采用非线性回归法拟合计算杉木热解动力学参数,得到纤维素的热裂解基本上属于一阶反应,而且钾盐对纤维素和半纤维素的热裂解具有较大程度促进,活化能分别从148.12和235.43kJ/mol下降到108.84和171.41kJ/mol,但对木质素的催化影响并不显著.     

微波协同大孔树脂催化合成肉桂酸异丙酯的研究

研究了微波协同大孔树脂催化合成肉桂酸异丙酯的新工艺,通过优化合成工艺得到了最佳工艺条件:肉桂酸2g,酸醇物质的量之比1∶10,反应温度105℃,微波功率400W,催化剂为CAT-601树脂,催化剂用量为反应物质量的25%,反应时间12.5min,此条件下肉桂酸异丙酯的产率39.2%,催化剂可再生循环使用,催化性能稳定.     

全细胞催化制备单糖酸及其鉴定

首次利用氧化葡萄糖酸杆菌全细胞催化方法,在液体振荡反应体系中分别制取葡萄糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖和甘露糖这5种植物单糖对应的单糖酸钙溶液。以高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测器(HPAEC-PAD)对它们的纯度进行检测,并采用红外光谱(FT-IR)和电喷雾质谱(ESI-MS)进行了物质的结构解析与鉴定。结果显示,制备所得的5种单糖酸钙的离子色谱检测纯度均大于98%;它们的红外光谱在1600 cm-1处均有去质子化COO-基团的特征吸收;在电喷雾质谱中2种戊糖酸和3种己糖酸的特征离子峰[M-H]-分别为165.1和195.1,与理论值相符。