天津地区鱼塘中的HCHs残留

在天津郊区选择2处代表性鱼塘,采集了水、悬浮物、沉积物、鲫鱼和鲢鱼样品,测定了各种样品中的六六六含量,发现六六六在各相中均有较高残留。水相、悬浮物和沉积物中六六六平均浓度分别为19.2ng·L-1,1160.5ng·g-1和8.4ng·g-1。两鱼塘相差2～10倍。鱼塘各相六六六含量与周边土壤状况密切相关。各相六六六含量高的鱼塘位于农业土壤遭受严重污染的地区。污染严重的鱼塘中鱼体六六六富集量也大大高于相对浓度较低的鱼塘。采自两鱼塘的鱼的肌肉中平均六六六含量分别为71.4ng·g-1和19.7ng·g-1。以水相浓度为基准的生物富集系数分别为2.06×103和5.36×103。肝胰脏、肠、鳃、卵巢等器官都富集了更高浓度的六六六。     

福建茶园茶叶中六六六和滴滴涕残留水平及来源分析

运用气相色谱-电子捕获检测器（GC-μECD）分析了福建茶园茶叶中六六六（HCHs）和滴滴涕（DDTs）等有机氯农药（OCPs）的分布、组成和来源。结果表明,∑OCPs浓度为0.764～10.561ng.g-1,永泰最高,福鼎最低,一般而言,老叶中∑OCPs浓度高于嫩叶;∑HCHs浓度为0.373～7.427ng.g-1,永泰最高,政和最低,老叶中HCHs浓度显著高于嫩叶;茶叶中HCHs同系物以γ-HCH为主,占总量的51.3%～94.1%;α-/γ-HCH表明所有茶园均存在林丹的使用或输入,β-（/α＋γ）-HCH表明所有茶园均非HCHs历史污染,可能存在HCHs其他新的来源。∑DDTs浓度为0.123～5.168ng.g-1,政和最高,福鼎最低,老叶和嫩叶中无显著差异;与土壤类似,茶叶中DDTs同系物以p,p′-DDT和o,p′-DDT为主,两者之和占总量的67.3%～96.0%;p,p′-DDE/p,p′-DDT表明,除福鼎、永泰和安溪外,其他茶园均存在工业DDTs的使用或输入;o,p′-DDT/p,p′-DDT表明,除政和外,其他茶园均存在大量的三氯杀螨醇的使用或输入,以安溪较为严重。     

五指山地区水和沉积物中HCHs、DDTs和PCBs分布特征及生态风险

使用GC/ECD分别对海南五指山地区11个采样点水中和表层沉积物中的六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)和多氯联苯(PCBs)进行了分析测定,获得了3种持久性有机氯污染物其在该地区的含量与分布特征。有机氯农药组分分布特征研究表明,五指山地区水环境中HCHs和DDTs主要来自于早期残留和历史积累,尽管个别采样点DDTs仍有新的污染源输入,而该地区水环境中的PCBs可能是由大气长距离输送而来的。与世界其他地区相比较,五指山地区水体中的持久性有机氯污染物的含量还处于一个较低的水平,生态风险不大。     

福建茶园土壤六六六和滴滴涕残留水平及来源分析

采用现场采样及室内测试方法,分析了福建茶园土壤中六六六（HCHs）和滴滴涕（DDTs）类有机氯农药（OCPs）的分布、组成和来源。结果表明,∑HCHs和∑DDTs浓度分别为0.251-1.120 ng.g^-1和0.210-2.406 ng.g^-1,属于清洁背景范围;漳浦、福鼎和福州茶园土壤∑OCPs浓度显著高于其他样点。除福州外,其他样点HCH同系物中γ-HCH相对含量最高,占HCHs总量的26.3%-76.3%。DDTs中以o,p′-DDT相对含量最高,为34.7%-60.8%。0-15 cm土壤HCHs和DDTs浓度（分别为0.593 ng.g^-1和1.340 ng.g^-1）均高于15-30 cm（0.451 ng.g^-1和0.862 ng.g^-1）。除福州β-（/α＋γ）-HCH和α-/γ-HCH值较高外,其他样点均较低,表明福州HCHs为历史污染,其他样点均存在HCHs新输入,并可能存在林丹的使用或输入;除福鼎p,p′-DDE/p,p′-DDT值较高外,其他样点均较低,表明除福鼎外其他样点均有DDTs的新输入;o,p′-DDT/p,p′-DDT值均较高,表明可能有大量三氯杀螨醇的使用或输入。     

紫菜中六六六、滴滴涕和扑草净的检测

利用气相色谱-质谱联用技术测定紫菜中六六六、滴滴涕和扑草净的残留量。试样用乙腈提取,经石墨化炭黑/氨基复合柱净化,采用气相色谱-电子轰击源质谱测定,检测模式采用选择离子监测(SIM),外标法定量。研究结果显示,六六六方法定量限为5.0μg/kg,滴滴涕为2.5–5.0μg/kg,扑草净为2.5μg/kg。各组分加标回收率在78.5%–112.0%之间,相对标准偏差在3.6%–10.3%之间。结果表明,该方法简便、快速,其准确度和精密度能够满足紫菜中六六六、滴滴涕和扑草净同时检测的要求。     

137Cs、HCHs测定岩溶洼地沉积物年代及流域产沙强度

以青木关岩溶槽谷区内代表性耕地型与林地型洼地小流域为研究对象,从洼地沉积物入手,探明各洼地沉积物剖面~(137)Cs比活度、六六六(HCHs)、有机质、黏粒含量及容重的深度分布特征;运用~(137)Cs示踪法,辅以HCHs进行沉积物断代,追溯流域近60年来的土壤侵蚀量演变特征及探讨其驱动因素。结果表明:(1)炮台院子耕地型洼地沉积物剖面~(137)Cs、HCHs仅有个别层位检出,无法利用~(137)Cs、HCHs深度分布进行沉积物断代,反映了发育的落水洞对其沉积物剖面影响大。(2)龙洞槽耕地型和劳动村林地型洼地小流域1963—1983,1984—2019年产沙模数分别为231.78,82.04 t/(km~2·a)和68.79,39.46 t/(km~2·a),表明流域生态环境得到明显改善。与1963—1983年时段相比,该地区1984—2019年时段年平均降水量无明显变化,2个小流域产沙模数均显著减小,表明近60年流域产沙强度主要受土地利用方式、水土保持措施等人类活动控制。(3)龙洞槽洼地剖面~(137)Cs、HCHs峰值,表层泥沙~(137)Cs、HCHs数值和不同时期流域产沙模数均明显大于劳动村洼地,主要是由2个洼地分别控制的耕地型与林地型小流域在人类活动影响下产沙强度的差异所致。另外,~(137)Cs和HCHs相结合的示踪方法可较好地用于评估西南岩溶流域产沙量的时间变化。     

滇池周边大棚土壤中六六六和滴滴涕残留特征

采用气相色谱(ECD)对滇池周边不同年限大棚土壤中六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)残留量进行了测定, 探讨其残留分布特征。结果表明: (1)大棚种植年限对土壤中残留量影响显著, 种植年限长于10 年的大棚土壤中HCHs 和DDTs 的残留量显著高于年限短于10 年的大棚, DDTs 是有机氯农药(OCPs)的主要组成成分;短于10 年的大棚间, 土壤中HCHs 和DDTs 残留量差异不显著。(2)不同土层中, HCHs 残留量在土壤剖面上的变化趋势不明显, 而DDTs 在表层土壤(0~20 cm)中残留量显著高于下层。(3)从HCHs 和DDTs 的同系物组成来看, HCHs 以β-HCH 残留量最高, 部分样点中p,p′-DDT/(DDD+DDE)比值大于1。可判断HCHs 残留主要是过去施用的残留物, 而DDTs 仍有新的污染输入, 有待进一步调查研究。     

福建漳江口水产品中六六六和滴滴涕的残留及其人体健康风险

采用气相色谱(GC-ECD)方法分析了漳江口水产品中六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)的残留量,并对其残留水平、组成特征和人体健康风险进行了探讨与评价。结果表明:鱼类、虾类和贝类中HCHs残留量(以湿重计)分别为0.842 ng·g-1(未检出~1.42ng·g-1)、0.374 ng·g-1(未检出~0.762 ng·g-1)、1.04 ng·g-1(未检出~1.59 ng·g-1);DDTs残留量分别为96.3 ng·g-1(3.40~432 ng·g-1)、6.79 ng·g-1(1.53~12.1ng·g-1)、37.0 ng·g-1(9.02~78.0 ng·g-1)。水产品中DDTs残留量鱼类贝类虾类,且其残留量均高于HCHs的残留量。与其它地区相比,漳江口水产品中HCHs、DDTs含量属于中等水平。组成特征显示研究区域近期无HCHs污染源输入,但局部区域近期有新DDT的输入,可能与三氯杀螨醇的使用有关。所采集的水产品中HCHs、DDTs残留量尚低于我国食品安全国家标准—食品中农药再残留限量(GB2763-2014),亦低于日本、欧盟等发达国家和地区相关的最大残留限量,HCHs、DDTs通过膳食的暴露暂时不会对该地区的人体健康产生危害。     

海南岛沿岸牡蛎体内六六六的时空变化特征分析及风险评价

于2006—2011年间每年的3月份,在海南岛沿岸选取的4个重要港湾（马袅港、东寨港、八所港、榆林港）采集近江牡蛎（Crassostrea rivularis Gould）成体30只,用气相色谱法测定其六六六（HCHs,包括α-、β-、γ-、δ-HCH）含量。结果显示,2006—2011年近江牡蛎体中HCHs含量范围是未检出～1.16 ng.g-1,平均含量是0.15 ng·g-1,与1985年海南岛贝类体内的HCHs残留量相比,20多年间浓度降低至原来的1/45。在这6年中HCHs含量于2006—2008年先略微下降,之后小范围上下波动,但总体上呈平稳的趋势;样品中HCHs区域平均含量由高到低依次为马袅港〉东寨港〉八所港〉榆林港。通过对HCHs的组分特征分析,认为海南岛采样海域周围近年没有新的HCHs污染源输入。与世界其他海域贝类体内HCHs含量比较,海南岛沿岸牡蛎体内HCHs残留量较低,符合中国《海洋生物质量》一类质量标准。通过计算安全消费量,认为海南岛沿岸海域牡蛎体内HCHs致癌风险和暴露风险均在可接受的范围之内。     

Fate and plant uptake of persistent organic pollutants in soil

Many persistent organic pollutants (POPs), notably hexachlorocyclohexanes (HCHs), chlorinated cyclodienes, and dichlorodiphenyltrichloroethanes (DDTs), remain in Japanese farming soils, more than 40 years after their use as insecticides was prohibited. In recent years, residues of chlorinated cyclodienes in cucurbit fruits have become a problem. But, though HCHs and DDTs have been staying in the soil, residues of these chemicals in crops have not been a problem. So we compared the fates of HCHs (α-, β-, γ-HCHs), chlorinated cyclodienes (dieldrin, endrin, heptachlor exo-epoxide), and DDTs (DDE, dichlorodiphenyldichloroethylene; DDD, dichlorodiphenyldichloroethane) in soil and investigated their uptake by several non-cucurbits and cucurbits. As for the fate of POPs in soil, not only the total concentrations but also the concentrations in soil solution as bioavailable POPs were determined. The half-lives of total β-HCH and DDTs in soil were the longest, and α- and γ-HCHs the shortest. On the other hand, the half-lives of bioavailable POPs ranged from 1/3 to 1/20 of those of total POPs. The ratio of the half-lives of bioavailable POPs to those of total POPs decreased in the order of HCHs > chlorinated cyclodienes > DDTs. Because hydrophobic chemicals were adsorbed strongly to the soil, the bioavailable POPs in soil are controlled by their hydrophobicity, indicated by the values of log K _OW (K _OW: n-octanol-water partition coefficient). The shoot concentrations of chlorinated cyclodienes and DDTs were higher in cucurbits than in non-cucurbits. However, among POP insecticides, HCHs did not show clear differences. As for the root concentrations, all tested POPs were higher in cucurbits than in non-cucurbits. Through the determination of POPs in soil solution, we could compare the abilities of plants to take up the chemicals using soil solution bioconcentration factors (BCF_SS). The values of BCF_SS increased with the magnitude of log K _OW, in the order of HCHs < chlorinated cyclodienes < DDTs. In addition, BCF_SS did not show marked differences among isomers or chemicals with similar structure. Therefore, plant uptake ability was influenced mainly by log K _OW. After being applied to agricultural land, α- and γ-HCHs seemed to disappear quickly, β-HCH persisted longer but the uptake in roots was low because of the low log K _OW, and DDTs also persisted longer but the bioavailability decreased rapidly in the soil because of their high log K _OW. Chlorinated cyclodienes have remained in the soil and have remained available, because they are less likely than HCHs (except β-HCH) to disappear and less likely than DDTs to become adsorbed to the soil. In addition, their higher log K _OW than that of HCHs makes them more easily taken up by roots. However, shoot concentrations were high only in cucurbits, for which they remain a problem in Japan.