一种合成对异丙基苯酚的新方法研究

采用5%Pd/C作为转移氢催化剂,4-异丙基环己烯酮为氢给予剂,工业双戊烯为氢接受剂和溶剂进行反应,合成了对异丙基苯酚.考察了催化剂用量、反应时间和反应温度对反应的影响,确定了合成对异丙基苯酚的最佳反应条件:原料与5%Pd/C的配比为10∶0.7(质量比)、反应时间为30 min,在174℃回流温度下,对异丙基苯酚的产率可达87%.对催化剂的重复使用次数进行了考察,使用5次后催化剂活性是原来的89.7%.     

C同位素标记法研究木质素与木聚糖的连接

以带13C标记的松柏醇葡萄糖苷作为木质素的前驱物,在β-葡萄糖苷酶、葡萄糖氧化酶、过氧化物酶的酶体系中,向木聚糖胶体中滴加松柏醇葡萄糖苷的溶液,得到木质素脱氢聚合物(DHP)与木聚糖的复合体,并用FT-IR、13CNMR对DHP-木聚糖复合体(DHPXC)进行分析。结果表明,DHPXC中,木质素结构单元之间主要通过β-O-4、β-β、β-5和β-1方式连接,而木质素与木聚糖之间可能通过苯甲酯键和苯甲醚键相连。     

钯／碳催化松香脱氢反应及产物结构的鉴定

采用热分析及气相色谱方法研究了Ｐｄ／Ｃ催化松香脱氢反应的最佳温度和反应时间，同时，利用质谱，核磁共振光谱，红外光谱及紫外光谱确定了脱氢反应主产物的化学结构。     

松香中枞酸型树脂酸在酸作用下变化规律的研究

选用湿地松松香和马尾松松香,不同种类的酸作用不同时间,分析了酸作用对枞酸型树脂酸和去氢枞酸含量变化的影响,研究了枞酸型树脂酸在酸作用下的变化规律。结果表明：在酸处理过程中,长叶松酸、枞酸、新枞酸之间发生相互异构,同时还有脱氢反应和脱羧等裂解反应发生,异构速度、脱氢速度和脱羧速度都与酸的种类、酸强度和反应时间有关。酸强度越大,异构速度、脱氢速度和脱羧速度越快。     

木质素脱氢聚合物生物合成的探讨

模拟自然条件,以松柏醇葡萄糖苷为原料,在β-葡萄糖苷酶、葡萄糖氧化酶及过氧化物酶存在下,分别用混合法和滴加法,来合成木质素脱氢聚合物(DHP).通过凝胶渗透色谱(GPC)、FT-IR、13C NMR与1H NMR分析,发现混合法所得DHP中β-5结构含量略高,而滴加法所得DHP中β-O-4结构含量较高.从GPC分析可以得到,混合法DHP的相对分子质量(Mr)低于滴加法DHP的Mr.从而,说明滴加的方法优于直接混合的方法.证实了β-O-4,β-β,β-5,β-1为DHP中的主要结构单元,此外还含有大量的松柏醇结构、少量香草醛及带有亚甲基结构的苯丙烷结构和以醚键与木质素相结合的少量碳水化合物.     

多糖存在下异丁香酚的脱氢聚合及LCC的形成

以异丁香酚为木质素生物合成的前驱物,采用混合法合成了木质素脱氢聚合物(DHP)和木质素-碳水化合物复合体(LCC),同时采用红外光谱、13C NMR波谱分析聚合产物的结构,探讨了漆酶催化脱氢聚合过程中形成的DHP与多糖(阿拉伯半乳聚糖)的聚合反应机理。结果表明:在漆酶的催化作用下,异丁香酚与阿拉伯半乳聚糖发生聚合形成了DHP与LCC,13C NMR波谱结果证实DHP中以β-O-4,β-β,β-5和β-1等结构为主,而LCC的13C NMR谱图中既有来自木质素的芳香族碳原子的信息,也有来自阿拉伯半乳聚糖的共振信号。     

C NMR分析

以侧链α位带^13C同位素标记的柏松醇葡萄糖苷作为起始物，在实验室中模拟木质素生物合成过程人工合成脱氢聚合物（DHP），得到带^13C标记的DHP。用高分辨率固体^13CNMR和红外光谱对DHP进行了分析。红外分析结果显示：该实验条件下用松柏醇葡萄糖苷的合成的DHP同天然银杏木材的磨木木质素（MWL）在组成和结构上有较好的相似性，613CNMR证明了β－O－4、β－β、β－5和松柏醇结构为DHP的主要结构，另有少量香兰素结构和α－位亚甲基结构。     

松油醇生产中副产物化学组成及分离利用的研究

用ＧＣ和ＧＣ－ＭＳ方法研究了同醇副产物的化学组成，鉴定其主要成分为α－蒎烯、莰烯、月桂烯、α－松油烯、双戊烯（柠檬烯）、１，８－桉叶油素、γ－萜品烯、萜品油烯等单萜类化合物以及少量的松油醇类。根据组成特点，对主要组分的分离技术及副产物气相脱氢芳化成对伞花烃的过程进行了研究 。