生漆制备漆酚缩醛及其加氢历程的研究

以毛坝生漆为原料,经过丙酮浸提得到漆酚,漆酚通过缩醛反应、硅胶柱分离、常压加氢等方式制备和分离了不同饱和程度的漆酚缩醛;分别应用红外光谱和核磁对漆酚缩醛产物进行表征,采用HPLC实时分析了三不饱和漆酚缩醛的加氢历程。结果表明:经过正相硅胶分离得到93.8%的高纯度三不饱和漆酚缩醛,通过HPLC色谱分析,三不饱和漆酚缩醛衍生物加氢的历程为:三不饱和在前90 min主要先转换为二不饱和和单不饱和,经过8 h加氢反应二不饱和和单不饱和漆酚还原为纯度95.65%的饱和漆酚缩醛。红外光谱数据表明漆酚缩醛酚羟基的特征吸收3650~3100 cm-1消失,同时观察到醚的红外特征吸收1049 cm-1;1H NMR中δ5.92为亚甲基醚的吸收。     

HPLC-MS法表征坝漆酚类化合物的结构

应用中低压柱分离毛坝漆酚类化合物,漆酚质量分数90％以上.应用HPLC、HPLC-MS、MS分析表征毛坝漆漆酚化学结构,HPLC以甲醇-水体积比9∶1为流动相,总流速1 mL/min,UV 210 nm能够分离18个酚类化合物,HPLC-MS表征13个酚类化合物,主要为C15不饱和三烯漆酚和C17不同饱和度的漆酚.漆酚的中低压柱分离及HPLC跟踪为漆酚提供了快速分离方法.     

加氢对漆蜡物化性能变化的研究

为了提高中国漆蜡的品质,分析了不同产地和品种的漆籽物化性能的差异,研究加氢单因素对加氢脱色后漆蜡物化性能的变化。结果表明：中国漆蜡含有不饱和脂肪酸高于日本野漆蜡。通过加氢和脱色精制的漆蜡,漆蜡熔点和硬度提高,酸值从66.4 mg/g下降到13.7 mg/g,碘值从151 mg/g下降至90 mg/g,过氧化值从31.3 mmol/kg下降至5.6 mmol/kg,白度从25上升到85,其物理性能优于日本Star Cherry牌系列白蜡.加氢漆蜡中硬脂酸的GC含量从7.38％升高至15.85％,油酸从13.66％降至4.85％,总饱和脂肪酸GC含量(C16∶0和C18∶0)大于90％,与日本Star Cherry牌系列白蜡的化学成分接近.漆蜡加氢脱色最佳条件是钯碳(5.0％)用量0.2％,反应时间2～4 h,反应温度100℃,氢气压力0.5 Mpa,搅拌速度200 r/min.选择活性炭与凹凸棒土(质量比1∶1)作为脱色剂,脱色剂加入量为漆蜡质量的0.5％,搅拌脱色30 min,温度80℃,脱色效果最好.