饲料中氨基甲酸酯类农药多残留量的毛细管气相色谱分析方法

为了全面正确地认识和评价畜禽饲料中农药残留状况,保证畜禽产品食用的安全性,利用弹性石英毛细管气相色谱分析技术,研究了7种氨基甲酸酯类农药在饲料中的多残留分析方法.结果表明,饲料样品中的氨基甲酸酯类农药以丙酮提取,经等体积石油醚/二氯甲烷混合液萃取,再经弗罗里硅土柱净化,用配有氮磷检测器的毛细管气相色谱仪检测,可以获得满意结果.当添加0.1,0.5,5.0mg/kg时,添加回收率为79.00%～102.37%,变异系数为0.99%～10.03%;方法最小检出量为4.086×10-11～9.324×10-11g,最小检出量为0.02～0.04mg/kg.该方法能一次同时检测饲料中残留的7种氨基甲酸酯类农药,具有高效、简便、快速的特点,可极大地提高工作效率.     

Avermectins,a novel class of compounds: implications for use in arthropod pest control

对阿维菌素B_2a进行结构优化,在阿维菌素B_2a的C4\     

Insecticide resistance in house flies from caged‐layer poultry facilities

The frequency of resistance of eight strains of house flies, Musca domestica L., collected from caged‐layer poultry facilities across New York state, to nine insecticides (dimethoate, tetrachlorvinphos, permethrin, cyfluthrin, pyrethrins, methomyl, fipronil, spinosad and cyromazine) was measured relative to a laboratory susceptible strain. Percentage survival was evaluated at five diagnostic concentrations: susceptible strain LC₉₉, 3 × LC₉₉, 10 × LC₉₉, 30 × LC₉₉ and 100 × LC₉₉. The highest levels of resistance were noted for tetrachlorvinphos, permethrin and cyfluthrin. There was substantial variation in the levels of resistance to the different insecticides from one facility to another, independent of their geographical location. There was very little cross‐resistance detected in these populations to either fipronil or spinosad. Overall, there was a good correlation between insecticide use histories and the levels of resistance. The apparent isolation of fly populations within poultry facilities suggests that there are good opportunities for the implementation of successful resistance management strategies at these facilities. Differences between these results and those of a resistance survey on New York dairy farms in 1987 are discussed. © 2000 Society of Chemical Industry     

超高效液相色谱-质谱/质谱法测定叶菜中11种氨基甲酸酯农药残留

建立了采用固相萃取-超高效液相色谱-质谱/质谱法(SPE-LC-MS/MS)对叶菜中11种氨基甲酸酯农药(克百威、3羟基克百威、甲萘威、仲丁威、异丙威、抗牙威、速灭威、灭多威、涕灭威、涕灭威亚砜、涕灭威砜)残留同时测定的方法。样品用乙腈提取后经氨基固相萃取柱净化处理,经Acquity UPLCTM BEH C18(100 mm×2.1 mm,1.7 μm)色谱柱分离后测定,该方法采用多反应监测(MRM)离子扫描模式,外标法进行定量,线性良好(r2＞0.994),检出限为0.001～0.004 mg/kg,总体回收率为80.4%～99.8%,相对标准偏差为3.4%～10.8%。该方法的定量限满足目前国内外药物的最大残留限量要求,可作为叶菜中相关药物残留的筛选检测方法。     

Resistance of Hard Tick （Ixodidae） with some Acaricide in Cattle （Naturally Infestation） in Sulaimani Governorate Fields-Kurdistan Regional/Iraq

A study carried out for assessment of acaricide for control and how to show resistance of hard tick （Ixodidae） with some types of acaricide which available in Sulaimani marked froro February to April 2012, isolated 80 cattle （local breed） naturally infested with hard tick. Six hundred and fifteen ticks min7 tick/cattle including three genera species were collected and identified, the highest Boophilus spp. followed by Hyalomma spp., and Rhipicephalus spp. were less frequent species collected. Experimental cattle divided into four groups each group content 20 cattle, treatment with four types acaricide and their average of infestation in cattle with Boophilus spp. 33 （41.25%） as the commonest, followed by Hyalomma spp. 31 （75.38%）, Rhipicephalus spp. 11 （13.75%） and 5 （6.25%） found mixed infested with Boophilus spp. and Hyalomma spp. 65 （81.3%） of cattle samples had emaciation and skin lesions. According to site of infestation, it showed that inguinal region was the most common predilection site for the ticks. Observed the genera Boophilus spp., there were highly significant differences （12.52%） between different tick species when calculated by general test （LSD）. The objective of this study was to estimate and compare these acaricide to control hard tick, and there was highly significant relation between different species of hard ticks when treated by these acaricide, according to the chi-square tests. The activities of the acaricide through the time of application were different on the tick genera species. Diazinon （60%） and carbamate （saven 85%） has been a greater degree than other acaricide resistance, while shows the activity of both acaricide injectable ivermactin and cypromethrein through the early time on all species. The results of the study otherwise provide encouraging possibilities for the potential use recommended dose with both acaricide ivermactin-l% and cypromethrine-10%.     

Studies on potato sprout suppressants. 5. The effect of chlorpropham contamination on the performance of seed potatoes

Summary Potatoes of cv. Désirée and Pentland Crown, treated in February at 0, 0.6, 1.2, 2.5, 5, 10, and 20 mg kg¹ chlorpropham adsorbed on alumina, were sampled for analysis immediately before planting at the beginning of May. Chlorpropham was extracted using hexane as the solvent in the presence of anhydrous sodium sulphate. Emergence and yield data showed that low levels of chlorpropham (<0.3 mg kg⁻¹) that had little effect on total emergence, increased the mean emergence time and reduced yield. High levels of chlorpropham drastically reduced total emergence and yield.

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Zusammenfassung Chlorpropham (Isopropyl-N-(3-chlorophenyl) carbamat) ist ein weitverbreitetes Keimhemmungsmittel, das niemals bei Pflanzkartoffeln angewendet wird, da es ein die Zellteilung hemmendes Gift ist. Zuf?llige Kontamination kann jedoch erfolgen und es war daher der Sinn dieses Versuches, die Mengen an Chlorpropham zu bestimmen, die nachweislich den Auflauf, den Ertrag und die Gr?ssenverteilung der nachfolgenden Ernte beeinflussen. Zwei Proben von je 7,5 kg der Sorten Désirée und Pentland Crown wurden mit Chlorpropham in den Aufwandmengen von 0, 0,6, 1, 2, 2,5, 5, 10 und 20 mg/kg best?ubt. Nach der Lagerung bei 10°C in fest verschliessbaren Beh?ltern wurden sie zwei Wochen vor dem pflanzdatum vorgekeimt und 1 kg für die Rückstandsanalysen abgenommen. Der Rest wurde gepflanzt und Auflauf und Ertrag bestimmt. Die Extraktion von Chlorpropham erfolgte nach der Methode von Cerny & Blumenthal (1972) und es wurde eine neue Reinigungsmethode entwickelt, die den Einsatz eines Gaschromatographen mit einem Flammenionisationsdetektor erlaubt. Tabelle 1 zeigt die Rückstandswerte und die entsprechenden Angaben für den Feldbestand. Der Einfluss von Chlorpropham war bei der Sorte Pentland Crown deutlicher, aber allgemein verl?ngerten sehr kleine Rückstandswerte (<0.3 mg/kg) bereits die durchschnittliche Auflaufzeit und verringerten leicht den Ertrag, obwohl die gesamte Auflaufrate nahe bei 100% blieb. H?here Werte (0,3–1 mg/kg) verz?gerten den Auflauf und reduzierten den Ertrag. Rückst?nde über 1 mg/kg führten zu geringem Auflauf und einer drastischen Ertragseinbusse. Lagerh?user in denen Chlorpropham angewendet wird oder in denen behandelte Knollen gelagert werden sind offensichtlich Quellen der Kontamination mit geringen Mengen.

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Résumé Le chlorprophame (isoprophyl-N-(3 chlorophenyl) carbamate) est un inhibiteur de germination très employé mais jamais sur pomme de terre de semence parce que c'est un poison mitotique. Une contamination accidentelle peut avoir lieu et l'objet de cette expérimentation était de déterminer les taux de chlorprophame qui affectent de fa?on significative la germination, le rendement et la distribution par calibre de la culture suivante. Une expérimentation à 2 répétitions a été faite avec du chlorprophame par poudrage à différentes concentrations: 0, 0,6, 1,2, 2,5, 5, 10, et 20 mg/kg sur des échantillons de 7,5 kg pour les variétés Désirée et Pentland Crown. Ces échantillons ont été conservés à 10°C dans des bo?tes fermées hermétiquement et prégermés pendant 2 semaines avant la date de plantation tandis qu'un échantillon de 1 kg a été prélevé pour une analyse de résidus. Les tubercules restants ont été plantés et les notations de levée et de rendement ont été effectuées. La méthode de Cerny & Blumenthal (1972) a été employée pour extraire le chlorprophame et une nouvelle technique de lavage a été imaginé afin d'obtenir des échantillons adaptés á la chromatographie en phase gazeuse utilisant la détection thermoionique. Les teneurs en résidus et les notations au champ correspondantes sont indiquées dans le tableau 1. L'effet du chlorprophame était plus accentué pour les variétés Pentland Crown mais, en général, de faibles taux en résidus (<0,3 mg/kg) retardaient la durée de levée moyenne et réduisaient légèrement les rendements quoique la levée totale approchait 100%. Les taux de résidus plus élevés (0,3 → 1,0 mg/kg) retardaient également la levée et diminuaient les rendements. Les résidus supérieurs à 1,0 mg/kg provoquaient une mauvaise levée et des réductions sérieuses de rendement. Les locaux utilisés pour l'application du chlorprophame ou pour la conservation de tubercules traités sont indiscutablement des sources faibles de contamination.

     

Studies on potato sprout suppressants. 6. Headspace analysis of tecnazene and chlorpropham in a commercial box potato store

Summary The headspace concentrations of tecnazene (1,2,4,5-tetrachloro-3-nitrobenzene) and chlorpropham [isopropyl-N-(3-chlorophenyl) carbamate] were determined in a box potato store by adsorption of potato store headspace volatiles onto a porous polymer absorbent (Tenax G.C.) followed by thermal desorption for gas chromatographic analysis. The apparatus devised for the adsorption and thermal desorption of tecnazene and chlorpropham is described. Headspace concentrations of 4.5–11.9 μg 10 dm⁻3 for tecnazene and 0.24–1.13 μg 10 dm⁻³ for chlorpropham were found throughout the store.

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Zusammenfassung Die Konzentrationen von Tecnazene (1,2,4,5-Tetrachlor-3-Nitrobenzol) und Chlorpropham (Isopropyl-N-(3-Chlorphenyl)-Carbamat) wurden in einem 2150 Tonnen-Kartoffelboxenlager gemessen. Die Proben im oberen Luftraum (Luftraum oberhalb des Stapels) ergaben sich durch Adsorption der gasf?rmigen Substanzen an por?se, polymere Adsorbentien (Tenax G.C.), in eine Glasr?hre (Vors?ule) gepackt. Der Apparat, in Abbildung 1 illustriert, erlaubte dreifache Proben aus dem oberen Luftraum, die an jeder Stelle innerhalb des Lagers genommen werden konnten. Sie wurden bei zwei Gelegenheiten genommen, erstens drei Tage nach Behandlung des Lagers mit Tecnazene, und zweitens 15 Tage nach Behandlung des Lagers mit Chlorpropham — d.h. 28 Tage nach der initialen Tecnazene-Behandlung. In beiden F?llen erfolgten die Probenahmen in dreifacher Ausführung an acht Stellen (Stellen 1–8, Abbildung 3). Die Durchflussraten der Proben betrugen 300–600 cm³ min⁻¹, das Probe-volumen 7–12 dm³. Die Tecnazene-Konzentration im oberen Luftraum zum ersten und zweiten Probenahme-Datum zeigen Tabelle 1 und 2. Die Chlorpropham-Konzentrationen im oberen Luftraum zum zweiten Probenahme-Datum zeigt Tabelle 3. Tecnazene und Chlorpropham wurden durch thermale Desorption auf eine G.C.-S?ule durch Kupplung der Vors?ulen auf eine gepackte G.C.-S?ule zurückgewonnen, bei einer Erh?hung der Temperatur der Vors?ulen auf 210–230°C mit einem Heizblock und überführung der desorbierten gasf?rmigen Stoffe auf eine G.C.-S?ule mit Tr?gergas, verbunden mit dem oberen Teil der Vors?ule. Der Apparat wird in Abbildung 2 beschrieben. Im Konzentrationsbereich von 1–10 μg lag der Rückgewinnungsgrad bei Tecnazene von 96,9% (Standardabweichung (s.d.)±4,6) bis 98,7% (s.d.±3,9), bei Chlorpropham von 94,1% (s.d.±4,8) bis 97,9% (s.d.±6,1), bei den Vors?ulen. Zwei Punkte ergaben sich aus den Resultaten: Erstens verringerte sich die Tecnazene-Konzentration im oberen Luftraum zwischen den beiden Probenahme-Terminen nicht, was auf ein Reservoir von Tecnazene-Rückst?nden schliessen l?sst, die in der Lage sind, eine konstante Tecnazene-Konzentration im oberen Luftraum zu erzeugen. Zweitens waren zum zweiten Probenahme-Termin die relativen Konzentrationen von Tecnazene zu Chlorpropham ca. 1∶10. W?hrend der Lagerperiode hemmte und unterband Chlorpropham das Keimwachstum effektiv, das Tecnazene aber nicht mehr, sobald die Keimung eingesetzt hat. Im Hinblick auf die relative Konzentration beider Chemikalien konnte die hohe Aktivit?t von Chlorpropham gegenüber Tecnazene klar demonstriert werden.

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Résumé Les concentrations de tecnazène et de chlorpropham sont mesurées dans l'air ambiant d'un batiment de stockage de 2150 tonnes de pommes de terre en caisses-palettes. Les échantillons d'air sont obtenus par adsorption des produits volatils sur un polymère poreux (Tenax G.C.) lui-même envelopée dans un tube de verre (précolonne). L'appareil de la figure 1 permet de préveler les échantillons en triple exemplaires, à tout endroit du batiment. Le premier prélèvement est effectué 3 jours après un traitement au tecnazène et le second prélèvement 15 jours après une application de chlorpropham 28 jours séparaient les deux traitements. Trois répétitions sont prélevées à chaque fois dans 8 endroits différents du batiment (zones 1 à 8, fig. 3). Le débit des prises d'échantillons variait entre 300 et 600 cm³/mm et leur volume entre 7 et 12 dm³. La concentration du tecnazène dans l'air ambiant est rapportée dans les tableaux 1 et 2 pour respectivement la lère et la 2ème date. La concentration du chlorpropham dans l'air ambiant est indiquée dans le tableau 3 pour la 2ème date. Le tecnazène et le chlorpropham sont extraits de précolonnes par libération thermique sur une colonne G.C., en reliant les précolonnes au sommet de la colonne G.C. obturée et par élévation de leur température à 210–230°C à l'aide d'un bloc chauffant. Les vapeurs libérées sont transférées sur la colonne G.C. par un gaz porteur à partir du sommet de la précolonne. L'appareil est décrit dans la fig. 2. Pour une gamme de concentration allant de 1 à 10 μg, le taux de récupération du tecnazène à partir des précolonnes varie de 96.9%±4.6 à 98.7%±3.9 et celui du chlorpropham de 94.1%±4.8 à 97.9%±6.1. Il ressort deux points de cette étude: prémièrement, la concentration du tecnazène dans l'air ambiant ne diminue pas entre deux dates d'échantillonnage, ce qui montre la présence d'un réservoir de produit résiduel capable de maintenir la concentration de tecnazène constante. Deuxièmement, le rapport tecnazène-chlorpropham à la deuxième date est d'environ 10∶1. Pendant la période de conservation, seul de chloropropham inhibe la crossance des germes et la détruit de fa?on efficace lorsque celle-ci a commencé. C'est pourquoi, étant donné le rapport des concentrations des deux produits, l'activité du chlorpropham, par rapport au tecnazène, s'est révélée beaucoup plus grande.

     

茶树油清除豇豆农药残留的效果

为研究茶树油清除果蔬农药残留的效果,该试验选取豇豆为供试材料,以不同浓度的茶树油和水溶性茶树油等清洗处理,利用气相色谱和气相色谱-质谱联用检测豇豆内有机磷类、拟除虫菊酯类和氨基甲酸酯类的农药残留量,计算农药清除率。供试7种农药中,水胺硫磷、马拉硫磷、氧乐果、三唑磷、毒死蜱、氯氰菊酯和速灭威在豇豆中的初始浓度分别为:20.395、1.690、6.524、10.719、0.160、12.104和23.057mg/kg。茶树油处理后检测结果表明,茶树油具有清除残留在豇豆中农药的能力,清除效果随茶树油浓度增加而增强;清除有机磷类农药效果较拟除虫菊酯类和氨基甲酸酯类农药明显。茶树油比去离子水、市售果蔬农残清洗剂清除农药残留效果显著,同时,相同浓度的水溶性茶树油比相应茶树油清除农药残留能力强。0.8%水溶性茶树油清除效果最佳,清除率分别为水胺硫磷80.48%,马拉硫磷94.54%,三唑磷82.79%,毒死蜱84.58%,氧乐果72.20%,氯氰菊酯80.51%,速灭威72.21%。通过研究结果可知,茶树油可作为有开发前景的果蔬清除剂。     

Spectrophotometric Determination of Arginine in Grape Juice Using 8-Hydroquinoline

Arginine in grape juice can be metabolized by wine yeasts and malolactic bacteria to precursors of ethyl carbamate, known as carcinogen. The aim of this study was to develop a simple, fast, and accurate method for determining arginine in grape juice with Sakaguchi reaction by separating arginine with strong cation-exchange resins. Parameters were optimized including the concentrations of 8-hydroquinoline and sodium hydrobromite. The color stability lasted for 4 min, which is sufficient to finish the measurement. The method is simple, reproducible and accurate, and can be applied for quick measurement of arginine in grape juice to take necessary measures for controlling the level of ethyl carbamate.     

新型固定化乙酰胆碱酯酶传感器的制备及氨基甲酸酯农残检测

以双醛纤维素(dialdehyde cellulose,DAC)为固载酶基质材料,通过固定化酶化学键联技术制备固定化乙酰胆碱酯酶(DAC-AChE),采用自组装法制备多层壳聚糖/固定化乙酰胆碱酯酶/功能化碳纳米管生物传感器(Chi/DAC-AChE/F-CNTs/GCE),利用交流阻抗法(AC impedance,ACI),循环伏安法(cyclic voltammetry,CV)及差分脉冲伏安法(differential pulse voltammetry,DPV)考察新型传感器对农残的检测性能。结果表明:成功制备了新型固定化乙酰胆碱酯酶电化学传感器;新型传感器对氨基甲酸酯杀虫剂1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯(carbary,CAB)具有良好的响应,检测方法响应快速,线性范围宽,灵敏度高,最低检出限可达3.5 μg·L-1,具有很好的重现性和稳定性,有关结果可为氨基甲酸酯类杀虫剂的检测提供一种新的分析方法。