XF(X=H,D,T)的高精度理论研究

运用包括非迭代三激发电子相关耦合簇CCSD(T)方法和Dunning等人使用的相关一致aug-CC-PVxZ(x=D,T,Q,5)自洽基组对XF(X=H,D,T)分子进行了结构优化,优化值然后被插值到CBS极限.结果表明随着x的增大aug-CC-PVxZ系列基组优化的结构逼近实验值,计算频率与实验值最大差距不足1%,最小仅为0.099%,平衡间距最大只有0.8%的差距.通过计算还表明:在结构优化和频率分析时CCSD(T)显示出优秀的特性,但在研究与边界态或解离有关的问题时,CCSD(T)不能给出良好的结果,相反CCSD方法却能给出合理的解离极限.最后我们研究了XF(X=H,D,T)的分子势能函数和光谱常数,理论结果与已知实验值吻合的非常好.首次获得了XF(X=H,D,T)系列分子的ω_ey_e,ω_eZ_e,β,γ,H_e,F_e值.

Abstract：

The equilibrium structure and vibrational frequency of FX(X=H,D,T)molecules are calculated at the CCSD(T)level in conjunction with serials of basis sets aug-CC-PVxZ(x=D,T,Q,5),and then the optimized values are extrapolated to CBS limitation.The theoretical results are shown to be in greater agreement with the experiments as x increases.The difference is only 1%between experiments and the Dresent calculation in vibrational frequency and the maximum equilibrium nuclear distance is 0.8%.Calculations indicate that CCSD(T)is the best method in the optimization and frequency analysis but it cannot give a correct limitation in the study of dissociation process whereas CCSD can solve this question and give a reasonable dissociation limitation.The analytic potential energy function of FX(X=H,D,T)is derived by least square fitting to Murrell-Sorbie and Dunham function,and the force constants and molecular constants are obtained.The results in this study are in good agreement with the experiment data.The ω_ey_e,ω_eZ_e,β,γ,H_e,F_e values are obtained for the first time.     

食用植物油掺伪的二维相关近红外光谱分析

利用二维相关近红外光谱(2D - NIR)分析技术,对食用植物油是否掺入异种油脂进行鉴别.以茶树籽油、花生油和掺人花生油的掺伪茶树籽油为待检油样,首先比较茶树籽油和花生油二维相关谱图,根据两者二维相关谱图中特征相关峰的位置、形状和强度的差异,初步实现茶树籽油和花生油的定性鉴别.后根据掺伪茶树籽油异步谱图中出现与花生油异步谱图相似的特征相关峰,可直接判定茶树籽油中掺入了花生油.结果表明,近红外光谱结合二维相关分析方法可为食用植物油是否掺入异种油脂的检测提供一种准确、快速的方法.     

干旱胁迫下油菜含水率的高光谱遥感估算研究

[目的]研究基于光谱分析技术进行油菜含水率定量分析的有效方法。[方法]采用区间分段逐步回归法提取特征波长,在此基础上,建立了油菜含水率的定量分析模型,对不同干旱胁迫下油菜样本的光谱数据进行分析。[结果]960、1 450、1 650 nm波段的光谱反射率与油菜含水率呈极显著相关。油菜含水率模型预测值与实测值的相关系数为0.87,模型的均方根误差（RMSE）为4.57。[结论]该方法能够准确地提取光谱特征,提高模型的预测精度。     

砷在铜藻中的亚细胞分布及细胞壁吸附作用研究

为揭示铜藻(Sargassum horneri)细胞壁在砷(As)生物吸附中的作用,以铜藻幼苗为研究对象,测定了不同As胁迫浓度(50、100、150、200、250μmol·L^-1)下细胞亚组分中的As含量变化,并对细胞壁的吸附动力学、细胞壁多糖As吸附效果以及细胞壁多糖傅里叶红外光谱进行了分析研究。结果表明：在低浓度(50μmol·L^-1)As胁迫时,50.0%的As分布于细胞壁,明显高于其他组分;而在高浓度(≥150μmol·L^-1)As胁迫时,As优势分布由细胞壁转向细胞可溶组分,细胞壁中的As比例下降至36.4%～37.3%。随着As胁迫浓度升高,细胞壁As含量呈上升趋势,当As胁迫浓度超过100μmol·L^-1时,细胞壁As含量上升趋于平缓。细胞壁吸附动力学实验表明酯化改性和甲基化改性可降低细胞壁As吸附的平衡容量,其降幅分别为68.5%和42.9%,同时细胞壁多糖红外光谱分析结果也表明羟基、氨基、羧基、硫酸盐基等官能团为细胞壁As吸附提供了结合位点。细胞壁多糖体外吸附实验表明随着多糖浓...     

碱溶pH对曲拉酪蛋白结构的影响

以圆二色谱、荧光光谱、浊度、激光粒径等测试手段,研究了经不同pH碱溶处理的牦牛乳曲拉酪蛋白结构的变化.牦牛乳曲拉经pH 6.0～12.0碱溶,等电点沉淀所得酪蛋白湿凝块在pH 7.0磷酸盐缓冲溶液中溶解形成酪蛋白胶束溶液,进行酪蛋白结构测定.结果表明:随碱溶的pH增加,酪蛋白分子的二级结构发生了明显变化,其β-折叠含量先增后降,α-螺旋含量先降后增,疏水性降低,与此同时伴随着酪蛋白粒径的增加、酪蛋白体系浊度降低.碱溶曲拉酪蛋白分子间的疏水作用和静电相互作用在胶束的二次形成过程中起到了重要作用.     

机器学习在近红外光谱法判别鲍鱼品种研究中的应用

为解决市场上鲍鱼产品缺乏科学分类方法的问题,利用近红外光谱分析技术结合机器学习方法对鲍鱼快速分类进行研究,使用MicroNIRTM1700便携式近红外光谱仪采集3种鲍鱼,即绿盘鲍(25只)、红壳鲍(31只)、皱纹盘鲍(35只)的光谱数据,采用CART算法建立鲍鱼分类决策树模型,以模型对测试集样本的预测准确率衡量决策树模型优劣,分裂策略为在每个节点处选择Gini不纯度最大的方式进行分裂,通过交叉验证控制决策树深度。结果表明,对训练集180条光谱建立模型,采用5折交叉验证,模型准确率为90.00%,对测试集93条光谱的预测准确率为90.32%。本研究方法可以很好地区分绿盘鲍、红壳鲍和皱纹盘鲍,满足鲍鱼现场快速分类的需求。     

基于近红外光谱和聚类法的信阳毛尖的年份鉴别

利用近红外光谱技术可以对茶叶进行快速无损的成分检测。对40种不同年份的信阳毛尖茶进行光谱分析,比较差异,进而对其年份进行鉴别、预测。结果表明,不同年份的毛尖茶在光谱结构上大致相同,仅由于年份差异导致的化学成分的变化而引起光谱在波峰的尖锐程度有所不同。利用聚类法对不同年份的毛尖茶样本进行聚类分析,发现其聚类特性明显,识别准确率为100%。     

小波分析与光谱学信号处理

本文从小波变换的概念及其应用的基本原理出发，就其在光谱学方面的应用概括为红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振光谱、质谱四个方面的应用作了简要评述。     

近红外光谱检测技术在植物害虫检疫中的应用

近红外光谱作为光谱分析技术中的一种检测技术,自上个世纪80年代至今,有了较大的进展,形成了同类检测技术中比较快速、准确、稳定性强和操作方面等突出的优点,而且在各类植物害虫的检疫领域都得到了很高的重视。但是目前在我国特别是一些县级的小型植保站中,对近红外光谱检测技术的研究及应用都相当少,或者是处于起步阶段。针对上述问题,通过对近红外光谱检测技术的原理进行简单的阐述,以及将其在部分植物害虫检疫中的应用做了概括性的探讨,指出了其在植物害虫检疫中具有省时省力、方便快捷等实际优点,并对近红外光谱检测技术在植物害虫检疫中的研究提出了相应的研究方向,以期为业内近红外光谱检测技术的研究上提供依据。