基于UPLC-Q-TOF-MS技术的益智种子和果皮成分分析

基于UPLC-Q-TOF-MS技术对益智种子和果皮乙醇提取物的非挥发性成分进行分析。采用回流提取法制备供试样品,采用超高效液相色谱仪分离益智种子和果皮乙醇提取物化学成分,以Waters ACQUITY UPLC HSS T3（100 mm× 2.1 mm,1.8 μm）色谱柱为分析柱,0.1%甲酸水溶液-0.01%甲酸乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱,流速0.3 mL/min,质谱采用电喷雾离子源（ESI）,四极杆-飞行时间质谱采集其一级和二级高分辨质谱数据,并用Masslynx软件对原始质谱数据进行分子特征提取,结合文献报道信息,综合分子相应结构特征、精确相对分子质量和质谱裂解规律,对化合物结构进行识别鉴定。从益智种子和果皮乙醇提取物中分别鉴定32个和50个非挥发性成分,包括黄酮类、酚酸类、糖类、脂肪酸类和萜类化合物等5类成分,其中有58个化合物为首次从益智中分离得到;益智种子的主要成分为酚酸类（11个）化合物,也是益智种子的代表性成分,占总鉴定结构化合物总数的三分之一,而益智果皮中的酚酸类成分较少,仅鉴定得到6个酚酸类化合物;益智果皮主要成分为黄酮类（19个）化合物,占总鉴定结构的化合物总数近三分之一,且种类丰富,而种子中仅鉴定得到1个黄酮类化合物;二者中共有成分仅4个,分别是单糖类化合物D-gluconic acid、D-glucopyranuronic acid,二糖类化合物sucrose和黄酮类化合物chysin。结果表明,益智种子非挥发性化学物质较少,而益智果皮中含有的化学物质种类较多;益智种子和果皮的化学成分差异较大：益智种子主要成分为酚酸类活性物质,益智果皮则以黄酮和萜类成分为主,在综合利用和质量控制上应区别对待使用。     

大花五味子的化学成分

采用硅胶柱色谱、Sephadex LH20以及反相C18硅胶等手段分离纯化，通过核磁共振氢谱和碳谱以及电喷雾电离质谱对大花五味子藤茎化学成分进行分离和结构鉴定。采取卤虫生物检测法测试所得化合物对卤虫的毒杀活性。结果表明：从大花五味子的藤茎中分离鉴定出12个化合物，分别为乌苏酸、2α,3α 二羟基 12 烯 28 乌苏酸、科罗索酸、积雪草酸、2α,3α,23 三羟基 12 烯 28 乌苏酸、救必应酸、β 香树素、蒲公英赛醇、山楂酸、羽扇豆醇、白桦酯酸及( ） 表儿茶素。所有化合物均为首次从该植物中分离获得。生物活性测定表明，化合物2α,3α 二羟基 12 烯 28 乌苏酸、科罗索酸及羽扇豆醇对卤虫幼虫表现出明显毒性，其半数致死质量浓度分别为25.8、25.2和28.0 μg/mL。