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首次研究以N,N'-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的PVC膜电极,其对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性从大到小次序为:SCN~-,I~-,ClO_4~-,Sal~-,Br~-,NO_2~-,Cl~-,SO_3~(2-),NO_3~-,SO_4~(2-).电极在Ph=5.0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN~-在1.0×10~(-1)~4.0×10~(-6)mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为58.5 Mv/dec(25℃),检测下限为2.0×10~(-6)mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与栽体的作用机理,结果表明电极的反Hofmeister选择性行为与配合物中心金属原子的结构以及栽体本身的结构有非常密切的构效关系.该电极具有制备简单、响应快、重现性好、检测限低等优点.将电极应用于实验室废水和人的尿液样品分析,结果令人满意.Abstract: A new highly selective thiocyanate electrode based on N,N'-bis(5-bromosalicylidene)-2,6-pyridinediamine copper(Ⅱ)complex[Cu(Ⅱ)-BBSPD]as the neutral carrier is described.The electrode has an anti-Hofmeister selectivity sequence:SCN~-,I~-,ClO_4~-,Sal~-,Br~-,NO_2~-,Cl~-,SO_3~(2-),NO_3~-,SO_4~(2-) and a near-Nernstian potential linear range for thiocyanate from 1.0×10~(-1) to 4.0×10~(-6)mol/L with a detection limit of 2.0 × 10~(-6) mol/L and a slope of 58.5 Mv/decade in Ph=5.0 of phosphorate buffer solution at 25℃.The response mechanism was discussed on the basis of the results from AC impedance measurement and UV spectroscopy.The anti-Hofmeister behaviour of the electrode was found to result from the direct interaction between the central metal and the analyte ion and steric effect associated with the structure of the carrier.The electrode had the advantages of simplicity,fast response,fair stability and reproducibility,and low detection limit.Application of the electrode to the determination of thiocyanate in wasted water samples from a laboratory and in human urine samples yielded satisfactory results. 相似文献
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采空区有可能造成地表沉降变形、碎裂甚至塌陷等次生地质灾害,易造成埋地管道的大范围变形甚至悬空。基于理想弹塑性模型,以某X70管道为例,考虑管道与土体的非线性、管道的几何非线性、土壤的物理非线性等因素,利用有限元软件ABAQUS建立采空区悬空天然气管道的有限元仿真计算模型。在内压、轴向力、外部载荷等共同作用下,分析X70悬空管道在不同悬空长度、不同内压、不同埋深条件下的应力应变变化,并采用双失效判别准则对其进行安全评估。结果表明:在充分考虑应力应变的变化趋势和变化速率基础上,通过双失效判据确定不同悬空长度管道所处的风险等级,可为采空区管道的完整性管理提供依据;内压对管道失效影响较大,当存在采空区塌陷时,需要临时降低管道内压以提高管道安全性能。 相似文献
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