拟除虫菊酯类农药在人参中的多残留方法研究

建立了人参样品中氯菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯和三氟氯氰菊酯7种拟除虫菊酯类杀虫剂的多残留气相色谱分析方法（GC）,用乙腈提取人参样品,石墨炭黑-氨基串联柱净化,经DB-1701石英毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）分离后,采用GC-μECD测定。结果表明在0.05~1 mg/kg的线性范围内,相关系数（r）分别为0.9993、0.9995、0.9992、0.9996、0.9988、0.9993、0.9993。测定结果高、中、低3个水平的平均回收率在79.1%~103.3%之间,相对标准偏差（RSD）在3.6~9.7之间,检出限在0.0008~0.03 mg/kg之间。方法简便、快速、净化效果好,适合人参中痕量拟除虫菊酯类农药残留的同时测定。     

嘧菌酯水解动力学研究

为指导合理使用嘧菌酯以及评价其环境特性提供依据,并为处理该药剂废水的研究提供基础参数,研究了嘧菌酯在不同温度和pH条件下水溶液中的降解情况。结果表明,嘧菌酯在水中相对稳定,温度和pH是影响嘧菌酯在水环境中降解的两个主要因素;在不同温度条件下,嘧菌酯的半衰期分别为56.1、37.7、15.5、13.6 d,水解速率常数随温度的升高而增加,说明嘧菌酯的水解受温度影响较大,低温抑制水解,高温促进水解;在不同pH值缓冲溶液中,嘧菌酯的半衰期分别为47.9、29.6、17.2 d,水解速率依次为pH9>pH7>pH5,说明嘧菌酯在偏碱性环境中稳定性较差。     

甲氰菊酯降解菌HY1的降解特性及土壤修复

研究甲氰菊酯降解菌HY1 的降解特性及其对污染土壤的生物修复效果,为其实际应用奠定基础。利用气相色谱法和摇瓶振荡培养法确定了HY1 降解酶位置及类型,同时研究了底物浓度、接菌量、pH值、温度及土壤是否灭菌对降解效果的影响。研究结果表明,降解菌HY1 起降解作用的酶主要是胞外酶且为诱导型酶;底物甲氰菊酯对HY1 的降解活性起诱导作用。HY1 降解甲氰菊酯的最优底物浓度为10 mg/L,最适条件为pH 7.0,最适HY1 接菌量应为6%（体积分数）,最适降解温度为30℃。土壤修复试验中甲氰菊酯最高降解率可达84.53%。HY1 在未灭菌土壤中对甲氰菊酯降解速率比灭菌土壤快,说明其能协同土著微生物共同降解甲氰菊酯。降解菌HY1 能有效降解甲氰菊酯,并对甲氰菊酯污染的土壤有较好的修复效果,为治理甲氰菊酯污染土壤提供了理论参考。     

二氯喹啉酸降解菌的培养基优化

为了获得二氯喹啉酸降解菌在实验室条件下的最佳基础盐培养基,为该菌的大量繁殖提供理论依据,笔者从农药厂废水处理池的淤泥中富集分离筛选出一株二氯喹啉酸降解菌(Z2),经过鉴定该菌属于粪产碱菌属。通过单因素试验测定A_OD600值确定了该菌最适繁殖的碳源和氮源,正交试验得出该菌的最佳基础盐培养基。结果表明：最适碳源与氮源分别为柠檬酸钠和酵母浸粉,最适浓度分别为0.2%和0.6%;最佳基础盐培养基为：柠檬酸钠 0.2%,酵母浸粉 0.7%,NaCl 2%,CaCl₂ 0.006%,FeCl₃ 0.0003%,K₂HPO₄ 0.05%,KH₂PO₄ 0.07%。在优化后的基础盐培养基中Z2能够大量繁殖,为该菌在二氯喹啉酸污染的土壤中进行修复奠定了基础。     

气相色谱-质谱联用仪测定玉米子粒中2,4-D异辛酯的残留

为检测玉米子粒中2,4-D异辛酯残留量,样品用丙酮提取后,三氯甲烷萃取,经弗罗里硅土层析柱净化,用气相色谱质谱联用仪测定.结果表明:玉米子粒中2,4-D异辛酯添加平均回收率为88.7％～101.7％,变异系数为7.6％～9.0％,2,4-D异辛酯的最小检出量为2.0×10-11 g,玉米子粒中最低检出浓度为4.0×10-3mg/kg.     

气质法测定白菜中克百威残留量的研究

介绍了一种使用气相色谱——质谱联用仪对样品进行高灵敏度快速分析方法,利用该方法测定氨基甲酸酯农药克百威,最低检出限为0．02μg/mL,方法回收率大于90％。应用该方法测定白菜克百威残留量取得满意效果。     

吡蚜酮在水稻中的残留动态研究

[目的]了解吡蚜酮在水稻植株中的残留动态以及在收获期水稻中的最终残留量。[方法]通过田间试验和高效液相色谱分析技术,研究了25%吡蚜酮可湿性粉剂在水稻植株中的消解动态以及在收获期水稻中的最终残留量。[结果]吡蚜酮在水稻植株中的降解半衰期为0.51～0.53 d,符合一级化学反应动力学方程。在水稻生长期喷施1次,按推荐剂量300 g/hm2和2倍剂量600 g/hm2施用25%吡蚜酮可湿性粉剂,在收获期植株、糙米和稻壳中均未检出。[结论]吡蚜酮属于易降解农药（T1/2〈30 d）。在水稻田使用25%吡蚜酮可湿性粉剂时,按推荐剂量300 g/hm2施药1次,建议水稻上最大残留限量值暂定为0.02 mg/kg。     

25%氟吗啉·唑菌酯悬浮剂在人参土壤中的残留动态

建立25%氟吗啉·唑菌酯悬浮剂在人参土壤上残留分析方法。样品经过乙腈提取,弗罗里硅土层析柱净化,高效液相色谱法进行定量分析。此条件下氟吗啉和唑菌酯的平均回收率分别是87.9%~99.0%和89.2%~99.9%,相对标准偏差为2.7%~7.3%和1.9%~13.4%。氟吗啉在人参土壤中的降解半衰期为2.7~10.7d,唑菌酯的半衰期为0.3~18.4d。该方法简单,快速,适用于人参土壤中氟吗啉和唑菌酯的残留分析。     

液相色谱法测定苄嘧磺隆和仲丁灵在水稻中的贮存稳定性

建立了苄嘧磺隆和仲丁灵在水稻样品中残留的高效液相色谱分析方法,并研究了二者在水稻样品中的贮存稳定性。贮存在-18℃和-20℃下水稻样品经提取净化后,采用高效液相色谱仪-紫外检测器,在240nm波长下对试样中的苄嘧磺隆和仲丁灵进行分离和定量分析。结果表明,苄嘧磺隆和仲丁灵的峰响应面积与进样浓度呈现良好的线性关系,其相关系数分别为0.999 7和0.999 9。苄嘧磺隆的相对标准偏差为0.5%~12.0%,回收率为77.2%~104.6%。仲丁灵的相对标准偏差为0.8%~7.6%,回收率为73.0%~106.4%。苄嘧磺隆和仲丁灵在水稻5种基质中贮存90d后分解率小于5%,符合FAO/WHO联合标准的等同认定要求。苄嘧磺隆和仲丁灵具有良好的稳定性。     

新农药O,O-二甲基-1-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸酯的水解

研究了新型除草剂O,O-二甲基-1-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸酯(HW-02)在不同pH及温度下的水解动态,并初步探讨了其水解机理。结果表明:25℃时,HW-02在pH 5、7和9的缓冲液中的水解半衰期分别为191.3、6.2和0.2 h,即其在碱性环境中的水解速率较在中性和酸性中的快;在pH 7的缓冲液中,25、35、45和55℃下的水解半衰期分别为6.1、4.2、1.8和0.7 h,温 度效应系数(Q)为1.46～2.64,即其水解速率随温度的升高而加快;HW-02水解反应的活化能与温度之间无明显相关性,且其平均活化能和活化焓均较小,分别为60.51 kJ/mol和57.70 kJ/mol,而其活化熵的绝对值却随温度的升高而增加,表现出显著的相关性,其平均活化熵为-81.00 kJ/(mol·K),表明其水解主要由反应的活化熵驱动。采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对HW-02的水解产物进行了分离和鉴定,初步确定其水解产物主要为2,4-二氯苯氧基乙酸,推测其主要水解途径为酯键断裂。