桐油改性酚醛树脂的研究（Ⅰ）──合成、机理与结构表征

通过桐油和苯酚在催化剂存在下的反应，然后再在碱性催化剂存在下与甲醛反应制得一种桐油改性甲阶酚醛树脂，探讨了反应的机理。利用化学分析、元素分析和凝胶渗透色谱分析对第一步反应进行了研究，发现１摩尔桐油大体上可与６摩尔苯酚发生反应，反应过程中同时存在桐油自聚和降解现象，随着初始苯酚／桐油摩尔比的降低，该现象更为明显。利用紫外光谱、红外光谱和￣１ＨＮＭＲ等分析手段对桐油－苯酚反应产物和桐油改性酚醛树脂的结构进行了表征，证明桐油与苯酚反应属于共轭三烯对酚核的烷基化反应，或酚核对共轭三烯的亲核取代反应，酚核取代位置为酚羟基的对位或邻位，酚羟基未参加反应，在改性酚醛树脂骨架上引入了桐油分子链。     

间苯二酚—苯酚—甲醛树脂制备及性能研究

主要研究催化剂、反应时间、摩尔比等反应条件对间苯二酚－苯酚－甲醛（ＲＰＦ）树脂性能的影响，当甲醛／苯酚摩尔比为１￣１．５：１、间苯二酚／苯酚摩尔比为０．６：１时可制得室外级冷固型胶粘剂。通过ＤＳＣ和ＩＲ分析固化行为表明，低温下的放热量主要受多聚甲醛的影响，固化后的树脂中存在着大量的亚甲基醚键。     

用湿地松树皮提取物制备改性酚醛树脂胶的工艺

采用湿地松树皮提取物对酚醛树脂胶改性,以研制人造板胶粘剂.选用L9(34)方案进行正交试验,找出最佳改性酚醛树脂胶制备的工艺条件.结果表明:制备改性酚醛树脂胶最佳工艺条件为反应温度90℃、反应时间25 min、催化剂加入量(催化剂与总酚量摩尔比)0.06∶1、湿地松树皮提取物替代苯酚量40%.所制成的胶粘剂用于压制胶合板,其质量符合类胶合板国家标准.     

酚醛树脂改性的亚硫酸盐废液胶粘剂应用研究

概述了利用造纸废液替代４０％苯酚合成酚醛树脂改性亚硫酸盐废液胶粘剂的机理，并压制了１类胶合板，探讨了废液浓度、助剂加量、酚醛树脂摩尔比、缩合度、热压条件等对胶液粘度、稳定性、胶合质量的影响。     

桐油酰亚胺酚醛树脂耐热性研究

采用创新工艺，以廉价二胺和马来酸酐为原料，合成成本低廉的新型双马来酰亚胺（ABMI）。以此双马来酰亚胺与桐油及酚醛树脂反应，制备了具有较好耐热性的桐油酰亚胺酚醛树脂。重点讨论了不同原料，如桐油、双马来酰亚胺及酚醛树脂的用量、固化反应温度及固化反应时间等因素对树脂耐热性的影响。当桐油、双马来酰亚胺、酚醛树脂的质量比为1：0．3：0．2，温度180℃烘烤3h固化时，所得树脂具有较好的耐热性，温度指数可达168℃。     

桐油基改性树脂研究进展

从桐油的分子结构特征出发,综述了桐油基共聚树脂、桐油基改性醇酸树脂、桐油基改性酚醛树脂、桐油基增强复合材料及功能改性涂料等研究领域的最新研究进展,通过进一步认识桐油基改性树脂的研究进展,以期为桐油基改性树脂在各个领域的研究和应用提供参考。     

竹材液化及竹材液化树脂胶性能研究

研究竹材在苯酚液中酚竹比、催化剂、液化温度等因素对液化的影响，当用HCl或BF3作催化剂、添加量5％、酚竹质量比2—1：1时，115℃下达到竹材完全液化。液化竹材(BL)与甲醛反应，当液化物中苯酚与甲醛摩尔比1：1．6—2．0条件下，制得室外级液化竹材酚醛树脂胶(BLF)。通过TG—DSC分析固化行为表明，BLF比酚醛树脂胶(PF)有更低的固化温度；BLF与PF出现基本一致的IR特征峰。     

桐油酰亚胺酚醛树脂耐热性研究

采用创新工艺,以廉价二胺和马来酸酐为原料,合成成本低廉的新型双马来酰亚胺(ABMI).以此双马来酰亚胺与桐油及酚醛树脂反应,制备了具有较好耐热性的桐油酰亚胺酚醛树脂.重点讨论了不同原料,如桐油、双马来酰亚胺及酚醛树脂的用量、固化反应温度及固化反应时间等因素对树脂耐热性的影响.当桐油、双马来酰亚胺、酚醛树脂的质量比为10.30.2,温度180℃烘烤3 h固化时,所得树脂具有较好的耐热性,温度指数可达168℃.     

竹材浸渍用酚醛树脂的合成及表征

介绍了采用蒸馏法及分光光度法测定竹材游离苯酚含量的方法。实验选用氢氧化钠作催化剂,采用一次逐步加入甲醛的方法合成低游离酚的水溶性酚醛树脂。采用单因子试验方法分析了反应温度为55℃时保温过程中游离苯酚含量的变化情况,反应原料摩尔比、催化剂用量、分次加甲醛量对合成酚醛树脂游离苯酚的影响,确定优选的合成工艺为:反应温度55℃;保温反应时间60min;F/P摩尔比2.3;NaOH用量0.4;初次加甲醛量50%。     

纤维素乙醇木质素改性酚醛树脂胶黏剂的初步研究

以纤维素乙醇木质素、苯酚、甲醛为原料,氢氧化钠为催化剂,制备了纤维素乙醇木质素改性酚醛树脂胶黏剂,研究了木质素替代苯酚的工艺以及对胶黏剂性能的影响。研究发现:当木质素替代率为30%时,纤维素乙醇木质素改性酚醛树脂胶黏剂胶合强度达到国家Ⅰ类板要求,甲醛释放量达到Eo级,且成本低、胶合强度好、低毒环保,可广泛用于制备室外级人造板。     

六甲氧基甲基三聚氰胺与树脂酸反应的TG－DSC研究

利用热重－差示扫描量热法（ＴＧ－ＤＳＣ）对六甲氧基甲基三聚氰胺（ＨＭＭＭ）与松香树脂酸的反应进行了研究。利用程序升温方法，着重研究了反应的影响因素、催化剂种类及其用量等。同时，对反应的动力学进行了初步探讨。结果发现，ＨＭＭＭ与树脂酸在融熔状态下的反应比较复杂，重复性较差。而二者在溶液中进行均相反应时则简单得多。反应需在酸催化下进行，对甲苯磺酸（ＰＴＳＡ）的催化效果好，用量为总固体反应物重量的１％～２％。由ＴＧ－ＤＳＣ图谱表明，ＨＭＭＭ和树脂酸摩尔比为１：１或１：２时，反应很简单，图谱清晰。若摩尔比为１：３或１：４时，则很复杂。动力学研究结果表明该反应为二级反应。     

杉木粉液化与液化产物树脂化的研究

以硫酸为催化剂、苯酚为液化剂采用溶剂热法对杉木粉进行液化,用杉木粉液化产物制备出酚醛树脂;考察了反应温度、反应时间、液比(苯酚-木粉的质量比)和催化剂用量对杉木粉液化效率的影响,并初步探讨了液化产物残渣率对所制酚醛树脂性能的影响。实验结果表明,杉木粉液化的最佳工艺条件是:反应温度160℃,液化时间12 h,液比值3,催化剂用量3%,在此条件下残渣率约为10%。液化产物残渣率的测定表明,升高反应温度、延长反应时间、增加液比和催化剂用量可以降低残渣率,提高液化效率;液比值为0.5~1.5时残渣率随液比增加而显著降低,催化剂用量为0.5%~2%时液化效率的变化明显。红外光谱结果表明,由液化产物所合成的酚醛树脂中羟甲基含量较高。液化产物残渣率低时制备的酚醛树脂残碳率较高。     

木质素液化改性酚醛树脂研究进展

酚醛树脂从诞生至今已有一百多年历史,凭借其胶合强度高、耐候性强和化学稳定性好等优点,成为三大热固性树脂之一。酚醛树脂传统合成工艺所采用的原料主要还是苯酚和甲醛,这些原料不仅对环境有害,还影响人体健康,且不可再生。20世纪初期,生物质材料液化技术开始兴起,通过液化技术可将生物质材料转化为可替代化石燃料和石油基衍生物的液态物质。木质素是自然界中储量第二的天然高分子材料,经苯酚等有机溶剂液化后能成为具有一定活性和反应性的较小分子液体,其液化产物中含有大量以羟基为代表的活性基团,这些基团是用于替代部分苯酚制备改性酚醛树脂的重要基础和决定性因素。木质素液化方式可分为水热液化法、常压催化剂液化法、微波快速液化法和微生物辅助液化法,对这些液化方法的研究现状及特点分别进行了概括和阐述。同时,讨论了木质素液化改性酚醛树脂胶黏剂机理,并根据木质素的不同液化方法总结了国内外将其液化产物用于改性酚醛树脂的主要研究进展。通过综述认为,利用木质素液化技术制备胶黏剂可提供一种更为环保和经济的途径,并针对目前木质素液化产物制备改性酚醛树脂存在的问题,探讨了改进方法,为进一步深入研究提供参考。     

桐油酸酐酰亚胺酚醛树脂耐热性研究

以桐油、马来酸酐、双马来酰亚胺及酚醛树脂为基本原料,合成了具有较好耐热性的桐油酸酐酰亚胺酚醛树脂.重点讨论了不同原料,如桐油、马来酸酐、双马来酰亚胺及酚醛树脂的用量、固化反应温度及固化反应时间等因素对树脂耐热性的影响.当桐油、双马来酰亚胺、马来酸酐和酚醛树脂的质量比为1:0.2:0.15:0.25,170℃烘烤4h固化时,所得树脂具有较好的耐热性,温度指数(T20000)可达165.8 ℃.     

三聚氰胺脲醛胶1#及其在混凝土模板上的应用

传统的混凝土模板生产使用的是酚醛树脂胶粘剂。酚醛树脂是由苯酚与甲醛在强碱催化下缩合聚合反应而成，反应的剩余物是酚。应用酚醛树脂胶制板具有以下缺点：其一，酚醛树脂固化温度高，固化速度慢，因此生产能耗大，生产效率低；其二，单板干燥要求高，我厂原使用酚醛胶，要求单板含水率在８％以下，单板干燥时麻烦很多，而一般的单板含水率在 １０％～１４％（尤其在雨季时偏高），如不经干燥使用酚醛胶制板容易出现“打泡”现象，且胶合强度下降；其三，由于酚醛胶中含有残余的游离苯酚，给生产环境造成污染，很多工人对苯酚皮肤过敏，…     

间苯二酚改性酚醛树脂胶黏剂的研究

采用间苯二酚改性酚醛树脂胶黏剂,结果表明,P/R摩尔比对间苯二酚-苯酚-甲醛树脂胶合木的剪切强度影响不大,剥离率与P/R摩尔比呈线性关系.间苯二酚-苯酚-甲醛树脂胶合木的剪切强度≥6MPa,剥离率＜10％.     

氯化胆碱/氯化锌低共熔离子液改性木质素制备酚醛胶的研究

通过合成氯化胆碱与氯化锌物质的量比为1:2体系的低共熔离子液(DES来活化处理木质素,再加水分离得到再生木质素(DL),对比改性前后木质素的结构变化,并分别用其代替部分苯酚(10%、20%、30%、40%)制备酚醛树脂,研究其对酚醛树脂胶黏剂性能的影响。结合红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱的分析可知经DES改性后的木质素中少量醚键断裂,部分甲氧基脱除,少部分被酚化,木质素反应活性提高。并且,所压制胶合板的胶合强度均优于未改性木质素替代苯酚所制备的酚醛树脂,且在实验范围内均达到了国家标准中Ⅰ类胶合板的要求。     

沙柳苯酚液化产物制备酚醛树脂工艺研究

为了开辟沙生灌木利用的新途径,以沙柳苯酚液化产物为对象,进行液化产物树脂化试验,根据拉伸剪切强度的正交试验和单因素试验确定合适的工艺为甲醛与液化产物的摩尔比为1.5,合成温度75℃,氢氧化钠与液化产物的摩尔比为0.5;红外分析表明,液化产物树脂的官能团比酚醛树脂具有更高的反应活性.     

落叶松树皮热解油酚醛树脂胶黏剂的制备与性能表征

采用FTIR分析了落叶松树皮热解油的成分,并以落叶松树皮热解油为原料部分替代苯酚20％、40％、60％,制备落叶松树皮热解油-酚醛树脂胶黏剂,并对其性能进行表征。结果表明:1．热解油中含有很多酚类、醛类、酮类以及不饱和的C=C键和一些柔性基团,可以代替部分苯酚与甲醛制备落叶松树皮热解油-酚醛树脂胶黏剂,同时在一定程度上可能起到对酚醛树脂改性的作用。2．热解油-酚醛树脂胶黏剂具备与酚醛树脂胶黏剂类似的性能。热解油代替20％的苯酚制备的热解油-酚醛树脂的反应活性最大。3．热解油中含有大量C=O、CH2-OH、C-CH2-C等基团的化合物,增加了官能团的反应活性和反应交联度,使热解油的加入起到了一定的固化剂的作用;同时热解油中含有一定的醇类物质,以及一些柔性基团,它的加入改善了树脂的脆性,提高了韧性。4．热解油加入得越多,树脂的黏度越大,树脂的固化温度也相应减低,其稳定期减短。     

新型酶解木质素酚醛泡沫的制备及性能研究

利用酶解木质素部分替代苯酚,以十二胺为增韧剂,成功制备了含有柔性侧链的酶解木质素酚醛树脂,并利用其制备改性酶解木质素酚醛泡沫。系统研究了该树脂的发泡工艺,结果表明:当十二胺添加量为苯酚质量的8%,固化剂用量为12%(树脂的质量分数,下同),发泡剂用量为7%,表面活性剂用量为6%时,该泡沫的综合性能较佳。同时使用核磁共振(1H NMR)对树脂结构分析,使用热重分析(TG)与扫描电镜(SEM)对泡沫进行了分析,结果表明:改性木质素酚醛泡沫孔和孔壁厚度均匀,具有规则和致密的网络结构。改性后泡沫残碳率为49.0%。研究结论为今后利用脂肪单胺体系长链结构改性木质素酚醛树脂刚性结构提供了理论基础。