吹扫捕集/气相色谱-质谱联用法测定水中环氧氯丙烷

建立吹扫捕集/气相色谱-质谱法(GC-MS)测定水中环氧氯丙烷的方法。通过对吹扫捕集条件进行调整,讨论吹扫温度和吹扫时间、解吸温度和解吸时间对吹扫捕集效率的影响,确定最佳吹扫捕集条件。结果表明,在最佳条件下,环氧氯丙烷的线性相关系数为0.999 9,平均加标回收率为99.7%,相对标准偏差为3.0%;方法检出限为0.10 μg/L。该方法与国家标准方法相比,操作简便、检出限低、准确度和精密度高,适用于地表水和生活饮用水中环氧氯丙烷的分析测定。     

MonoTrap法捕集白木香愈伤组织挥发性成分及其GC-MS分析

采用新型材料MonoTrap作为顶空固相萃取的吸附剂,捕集茉莉酸甲酯（MeJA）处理后的白木香愈伤组织挥发性成分,并应用GC-MS分析测定其化学成分及相对含量。结果表明,从MeJA不同处理下的白木香愈伤组织中共鉴定出56种挥发物成分,主要成分为脂肪烃类、芳香族类和倍半萜类等成分;通过正交实验法确定最佳捕集方法为：不破碎愈伤组织材料,于30 ℃条件下、采用MonoTrap捕集6 h。MonoTrap法结合气质联用具有高灵敏度、强针对性和可操作性强的优点,可以为白木香的开发利用提供理论依据。     

内生真菌HND5挥发性物质组分分析及其抑菌作用测定

HND5是从健康的臂形草叶片中分离得到的一株顶孢霉属(Acremonium sp.)内生真菌,可通过产生挥发性物质抑制病原菌生长。采用顶空固相微萃取技术(HS-SPME)提取富集了内生真菌HND5的挥发性有机物(VOCs),利用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)进行了挥发性物质的组分分析,共分离鉴定得到14个单体化合物。活性分析发现,石竹烯(Caryophyllene)和4-乙烯基-1,2-二甲氧基苯(Benzene,4-ethenyl-1,2-dimethoxy-)具有抑菌活性,对峙试验表明2种物质均对尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、胶胞炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)和多主棒孢菌(Corynespora cassiicola)具良好的抑制作用,其中石竹烯的有效中浓度(EC50)分别为2 916.07、729.54和404.23μL/L,4-乙烯基-1,2二甲氧基苯的有效中浓度(EC50)分别为62.72、27.60和23.54μL/L。     

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用法分析鸡骨香叶挥发性成分

采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用法（HS-SPME-GC-MS）研究了鸡骨香叶的挥发性成分,在优化HS-SPME萃取条件的基础上,通过GC-MS从鸡骨香叶中鉴定了54个主要组分,并采用峰面积归一化法测定了各成分的相对含量,主要为反-2-己烯醛（38.62%）、芳樟醇（11.96%）、石竹烯（11.10%）、反-橙花叔醇（6.78%）和β-榄香烯（3.67%）等。其中,醛类化合物占40.37%,烯萜类化合物占36.03%,醇类化合物占21.90%,以及少量的酮类和酯类化合物。     

澳洲坚果焙烤过程中挥发性成分的特征分析

利用顶空-固相微萃取-气相色谱质谱联用技术对焙烤澳洲坚果的挥发性成分进行定性定量分析;比较了原料澳洲坚果和130℃焙烤10、15、25、35、40、50和60 min,以及市售商品澳洲坚果的挥发性成分的含量差异。分离鉴定得到130℃焙烤澳洲坚果中的23种典型的挥发性物质,包括9种醛类、9种吡嗪类、2种呋喃类和3种其他物质。原料澳洲坚果中的挥发性成分比较少,市售澳洲坚果中的调味料香气含量较高,坚果香气物质较少。随着焙烤时间的延长,焙烤香气逐渐增加,其中吡嗪类和呋喃类的含量在130℃焙烤处理组之间均差异显著。2-甲基吡嗪和3-乙基-2,5-二甲基吡嗪以及2-乙酰基吡咯也能作为进一步指示10~60 min不同焙烤时间之间焙烤程度差异显著的标志物质,用以规范澳洲坚果焙烤工艺和指导焙烤产品品质分级。     

茉莉花茶香气的SPME/GC-MS检测方法

为建立茉莉花茶香气的固相微萃取/气相色谱-质谱(SPME/GC-MS)联用的快速检验方法,以"春毫茉莉花茶"为材料,研究萃取头类型、吸附温度、吸附时间和样品量对SPME吸附茉莉花茶香气的影响,同时研究脱附时间对SPME中茉莉花茶香气脱附效果的影响.结果表明:应用SPME/GC-MS技术检测茉莉花茶香气,具有简便、快速、准确和灵敏度高等特点;测定茉莉花茶香气的推荐条件为用150 g茉莉花茶样品量、PDMS-100μm萃取头、在60℃下吸附2 h、脱附时间5 min.     

烘焙速度对兴隆咖啡豆挥发性成分的影响

以海南兴隆地区咖啡豆（Coffea robusta）为研究对象,研究不同烘焙方式（即快速烘焙、中速烘焙以及慢速烘焙）对咖啡豆理化性质和挥发性成分的影响,采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术（headspace solid-phase microextraction-gas chromatograph-mass spectrometry,HS-SPME-GC-MS）鉴定3种烘焙速度下产生的挥发性成分,再以电子鼻技术和主成分分析（principal component analysis,PCA）法进一步分析不同烘焙豆样品整体风味的差异。结果表明,3种烘焙方式下共鉴定出92种挥发性成分,其中快速、中速和慢速烘焙豆中分别鉴定出82、72、76种;烘焙豆样品间挥发性成分含量相差较大,在中速烘焙豆中检测出最高的挥发性成分总含量（1080.51 μg/g）;电子鼻检测发现不同烘焙方式咖啡豆挥发性成分存在差异,PCA结果显示三者差异明显,其中中速和慢速烘焙样品的挥发性成分有部分重叠现象,二者与快速烘焙样品差别较大。本研究可为咖啡烘焙工艺改进及品质提升提供参考。     

普洱茶粉挥发性成分全二维气相色谱/飞行时间质谱研究

以非极性柱Rxi-5Sil MS为第一维柱,中等极性柱Rtx-200为第二维柱,对普洱茶粉的挥发性成分进行全二维气相色谱-飞行时间质谱分析。结合飞行时间质谱普检索图库与全二维特有结构信息谱图,鉴定出相似度大于800、含量≥0.1%的物质90种,占总峰面积的66.306%。研究结果表明,全二维气相色谱-飞行时间质谱联用系统的高分离度、高峰容量和高灵敏度,以及全二维分离特有的结构谱图特征,非常适合于普洱茶粉中复杂挥发性组分的研究。     

顶空固相微萃取气质联用分析比较雪菊与市售菊花的挥发性成分

采用顶空固相微萃取(HS-SPME)结合气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对不同种类菊花的挥发性成分进行分析鉴定,用面积归一法计算其相对含量.结果表明:鉴定出8种菊花的挥发性成分共52个,发现雪菊和市售菊花中挥发性成分较复杂,雪菊中挥发性成分主要以萜烯类、醛酮类、醇类化合物为主,市售菊花中挥发性成分主要以萜烯类、芳烃衍生物为主.雪菊中挥发性成分的种类较市售菊花种类要多,总的相对百分含量也较市售菊花要高,说明菊花品种不同,其化学成分也有一定的差异.HS-SPME结合GC-MS方法能准确反映菊花中的挥发性组分,为雪菊的进一步开发利用提供了理论依据.     

栗香绿茶香气萃取方法优化及其芳香成分分析

以14个具典型栗香特征和2个甜香特征的绿茶茶样为研究对象,比较了固相微萃取头种类、萃取温度、萃取时间及电解质浓度对栗香香气物质种类和总量的影响,探索萃取栗香绿茶香气物质的适宜条件,并开展栗香绿茶的特征峰分析。结果表明,采用DVB/CAR/PDMS固相微萃取头,在50℃下吸附50βmin,电解质浓度控制为1~3βmg·mL^-1时,能达到最佳的吸附效果;在该条件下,共检测出171种挥发性化合物,筛选出30个峰为栗香绿茶的共有特征峰,其中醇类5种、烯烃类4种,烷烃类7种,且各色谱峰相对峰面积的RSD≤5.0%,显示其具有较好的重复性。通过夹角余弦法和相关系数法进行相似度分析,证实栗香特征峰具有较好的解释能力。     

橡胶紫茉莉地上部分脂溶性成分化学分析

采用石油醚萃取橡胶紫茉莉(Cryptostegia grandiflora R.Brown)地上部分(茎秆、叶片、花瓣、果实)中的脂溶性成分,并采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对其化学成分进行鉴定,峰面积归一化法测定各成分的相对含量.共检测出52种化合物,鉴定出其中44种.结果显示,橡胶紫茉莉地上部分脂溶性化学...     

基于气相离子迁移谱的热处理对催熟香蕉的挥发性物质分析

以香蕉果实为试验材料,利用热激、低温和催熟处理采后香蕉果实,采用气相离子迁移谱检测香蕉的挥发性物质,研究热处理对催熟香蕉果实挥发性物质的影响。结果表明:与对照相比,7 ℃ 6 d+催熟3 d和H+7 ℃ 6 d+催熟3 d 2个处理均明显降低了糠醇、苯甲醛、4-甲基苯酚、己酸乙酯、二甲基二氧杂环酮、1-戊醇、己二酮、3-甲基丁酸、2-甲氧基苯酚、2-己醇、丁酸乙酯等组分的含量;相反,这2个处理均明显增加了丙醇、乙酸丙酯、戊酮-2,3-二酮、二甲基二硫、2,3-丁二醇、甲基吡嗪、3-甲基丁酸乙酯、α-蒎烯、1-辛烯-3-醇、二甘醇二甲醚、E-2-辛烯醛、E,Z-2,6-壬醛、顺式-3-己烯醇、辛酸、庚烷-2-酮等组分的含量。另外,H+7 ℃ 6 d+催熟3 d处理明显增加了羟基丙酮、3-甲基-3-丁烯-1-醇、3-甲基-2-丁醇等组分的含量。与7 ℃ 6 d+催熟3 d相比,H+7 ℃ 6 d+催熟3 d处理明显降低了三乙胺、苯酚、2-戊酮、2-戊基呋喃、癸醛、E-2-辛烯醛、甲硫基丙醛、2-己醇、2,3,5-三甲基吡嗪等组分的含量,导致这些组分含量与对照基本一致。进一步研究发现,热处理能明显降低7 ℃冷藏香蕉果实的冷害指数,减轻香蕉果实的冷害症状。热处理诱导催熟香蕉果实上述挥发性物质的变化,可能与热处理诱导香蕉果实产生抗冷性的过程密切相关。     

GC-MS及GC测定茶叶中主要游离氨基酸的方法研究

研究了N-（特丁基二甲基硅烷）-N-甲基三氟乙酰胺（≥95%;MTBSTFA）含叔丁基二甲基氯硅烷（1%;TBDMSCl）衍生、气相色谱（GC）和气相质谱联用仪（GC-MS）测定茶叶中游离氨基酸的方法,比较了衍生温度、时间、酸度及辅助试剂等对衍生效率的影响。以正缬氨酸为内标,乙腈为辅助衍生试剂,衍生温度110℃,衍生时间30 min,可以定量检测茶叶中主要的游离氨基酸。茶氨酸产生3个衍生峰,经质谱鉴定第1个峰（按出峰时间）为环状衍生峰,第2个峰为一个N端没有衍生,第3个峰为完全衍生峰。各氨基酸在10~1 000 nmol范围内线性良好（相关系数均大于0.99）,对茶叶样品测定结果与氨基酸自动分析仪基本一致,添加回收试验表明,茶氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、丝氨酸、天冬氨酸等的回收率为85%~108%。结果表明,试验建立的GC-MS及GC-FID方法操作简便、准确,重现性好,适用于茶叶中主要游离氨基酸的分离检测,同时GC-MS方法还可用于¹⁵N标记的氨基酸的检测,为吸收代谢实验提供研究基础。     

气相色谱-质谱法测定绿茶中草甘膦和氨甲基膦酸残留量

采用气相色谱-质谱联用建立了一种检测绿茶中草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留量的测定方法。绿茶样品用水提取,经二氯甲烷液液分配和阳离子交换/反相吸附复合固相萃取柱净化,与三氟乙酸酐和七氟丁醇进行衍生化反应后,由气相色谱-质谱联用仪进行检测。该方法草甘膦定量限为0.05 mg·kg^-1,在2~100 ng·mL^-1浓度范围内呈现良好线性（R²=0.999 3）,氨甲基膦酸的定量限为0.02 mg·kg^-1,在1~100 ng·mL^-1浓度范围内呈现良好线性（R²=0.999 2）。绿茶样品草甘膦添加浓度为0.25 mg·kg^-1和0.50 mg·kg^-1时,其平均回收率分别为90.8%和93.2%,相对标准偏差分别为4.93%和6.74%,氨甲基膦酸添加浓度为0.10 mg·kg^-1和0.20 mg·kg^-1时,其平均回收率分别为85.8%和95.4%,相对标准偏差分别为10.5%和5.16%。该方法净化效果好,杂质干扰小,回收率高,可满足绿茶中草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸的残留检测要求。     

千层金精油有机溶剂提取工艺的优化及成分分析

采用有机溶剂萃取法提取千层金精油,在单因素试验的基础上,以石油醚(60~90℃)为提取溶剂,选取提取时间、提取温度、料液比为影响因素,用正交试验优化千层金精油的提取工艺,并采用气相色谱-质谱(GC-MS)技术鉴定了千层金精油的化学成分。结果表明,千层金精油的最佳提取工艺条件为:提取时间3 h,提取温度50℃,料液比1∶20,在此工艺条件下的精油提取得率4.51%。GC-MS分析结果表明,千层金精油共含有41个组分,主要成分为甲基丁香酚,相对含量达到了83.55%,其次为肉桂酸甲酯(4.55%)、3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯(1.81%)、大根香叶烯D(1.36%)。     

利用SPME-GC×GC/TOFMS对香草兰中挥发、半挥发性成分萃取与分析研究

利用固相微萃取(SPME)法萃取香草兰中挥发和半挥发性的成分,再结合全二维气相色谱/飞行时间质谱(GC×GC/TOFMS)技术进行定性分析。试验共鉴定出香草兰中181种挥发、半挥发性化合物,其中含量较高的成分主要有香兰素、呋喃甲醛、(2S,3S)-(+)-2,3-丁二醇、邻甲氧基苯酚、2,3-丁二醇、苯酚、正己醛、(2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇、对羟基苯甲醛、3-甲基丁酸、2,3,5,6-四甲基吡嗪、3-羟基-2-丁酮、香草酸、壬醛、正己酸、1-辛烯-3-酮。结果表明,GC×GC/TOFMS高分辨率和高灵敏度的特点非常适合复杂组分体系的定性分析。     

Optimization and Validation of a High Throughput UHPLC-MS/MS Method for Determination of the EU Regulated Lipophilic Marine Toxins and Occurrence in Fresh and Processed Shellfish

Under the name of lipophilic marine toxins, there are included more than 1000 toxic secondary metabolites, produced by phytoplankton, with the common chemical property of lipophilicity. Due to toxicological effects and geographical distribution, in European legislation relevant compounds are regulated, and their determination is accomplished with the reference liquid chromatography-tandem mass spectrometry method. In this study a modified ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UHPLC-MS/MS) method has been developed for the identification and quantification of EU-regulated lipophilic toxins. The method optimization included a refinement of SPE-C18 clean-up, in order to reduce matrix interferences. Improved LC conditions and upgraded chromatographic ammonia-based gradient ensured the best separation of all analytes and, in particular, of the two structural isomers (OA and DTX2). Also, different MS parameters were tested, and confirmation criteria finally established. The validation studies confirmed that all parameters were satisfactory. The requirements for precision (RSD% < 11.8% for each compound), trueness (recoveries from 73 to 101%) and sensitivity (limits of quantification in the range 3–8 µg kg⁻¹) were fulfilled. The matrix effect, ranging from −9 to 19%, allowed the use of a calibration curve in solvent (3–320 µg kg⁻¹ in matrix) for quantification of real samples. Method relative uncertainty ranged from 12 to 20.3%. Additionally, a total of 1000 shellfish samples was analysed, providing a first preliminary surveillance study that may contribute to the knowledge of lipophilic marine toxins contamination. Increase in algae proliferation events and intoxication cases, EFSA suggestions for modification of maximum permitted levels and toxicity equivalency factors, and new studies of important toxic effects underline that implementation of reference methods still represents an important task for health and food safety laboratories.