漂白紫胶贮存性质的研究(第四报)——紫胶树脂环状组分卤化反应动力学的研究

为了解NaClO与紫胶树脂反应的规律,用壳脑酸与NaClO及壳脑酸二甲酯与溴反应,模拟了紫胶树脂与游离氯间的反应。结果表明NaClO与壳脑酸的反应为一表观复杂反应,反应前15min进行得很快,降低pH和提高温度均可加速反应。溴与壳脑酸二甲酯反应的活化能为66.2kJ/mol。由此可知,用NaClO漂白紫胶时,游离氯必然会进入树脂,成为树脂的结合氯,从而危害漂白紫胶产品的贮存性。     

漂白胶贮存性质的研究(二报)——紫胶树脂在漂白过程中性质变化的研究

本文研究了紫胶树脂在漂白和脱氯过程中分子量、热寿命、酸价、碘价、羟基值和氯含量的变化情况。结果证明:漂白过程中,氯主要以自由基加成的方式进入紫胶树脂,同时还有氯的自由基取代和树脂上醛基、伯羟基的氧化反应。在脱氯过程中,漂白胶树脂上大部分危害其贮存性的结合氯被除去,这些氯通过消去和取代反应脱离树脂,同时产生双键和羟基。脱氯后仍残留在紫胶树脂上的氯相当稳定,难以自行脱落,经过脱氯处理,漂白胶具备了片胶所具备的优良性质。     

漂白胶贮存性质的研究(一报)——漂白胶脱氯反应的研究

本文通过测定脱氯程度不同的漂白胶样品的结合氯含量、热寿命、软化点和颜色,研究了漂白胶脱氯反应的性质,结合氯含量与热寿命的关系以及软化点和颜色的变化规律。发现漂白胶的脱氯反应是一级反应,分为两段,前一段的反应常数为后一段的四倍,说明一部分氯容易脱除,而另一部分则比较难,后者留在漂白胶中对贮存性影响不大。此研究结果为解决漂白胶贮存性差这一难题提供了理论依据和基本途径。通过测定一批样品在多年存放期间热寿命的变化,证实了本研究结论的正确性。     

紫胶树脂链状组分紫胶桐酸漂白机理的研究

根据漂白紫胶脱氯反应过程中工艺参数改变时脱氯速度曲线形状呈明显规律性变化，以及氯含量常规测定方法无法测出紫胶树脂环状组分上稳定态结合氯的事实，证实紫胶树脂链状组分上的结合氯含量比原先估计的要高，且该部分结合氯较易脱落，从而为寻找最佳脱氯工艺条件提供了进一步的理论依据。     

漂白胶贮存性质的研究（第五报）：紫胶树脂环状组分氯化动力学的研究

研究了在中性至微碱性水溶液中ＮａＣｌＯ与紫胶树脂环状组分代表物——壳脑酸的反应。结果表明该反应为一复杂反应，除氯对双键的加成反应外，还有其它副反应，而且反应的复杂程度与反应温度有关；对主反应而言，降低ｐＨ或提高反应温度均可加速反应；反应体系中其它无效离子的存在对主反应没有阻滞作用。文章还用计算机软件模拟了主反应的动力学方程；计算出反应在ｐＨ８．５、３０～４０℃进行时的表观活化能为１９０ｋＪ／ｍｏｌ。     

催化加氢制备低氯漂白紫胶及其表征

制备和表征了在食品及制药业中广泛使用的天然低氯漂白紫胶.通过在次氯酸钠漂白改性后的紫胶碱性溶液中加入Ni-Fe二元金属催化剂,升温至90℃后,通入氢气,氢气流速为50mL/min,进行加氢离解反应240min,脱除漂白过程中加成到紫胶分子环状萜烯酸双键上的结合氯,从而获得低氯天然漂白紫胶.借助有机元素分析仪、红外光谱及紫外光谱表征了制备的产物结构,探索了催化加氢制备低氯漂白紫胶的反应机理.结果表明:制备的产物氯质量分数为0.44%,同催化加氢脱氯前的2.54%相比不到1/5;在催化加氢过程中主要发生取代反应,漂白过程中结合到紫胶分子上的氯被氢依次取代.     

MR-1树脂制备及用MR-1树脂改性紫胶涂料研究(中间试验)

中间试验规模为小试规模的667倍(0.5吨/锅)。采用常压与减压相结合、回收丁醇直接循环使用的一步法合成工艺,验证了工艺条件的稳定性;考核了选用的生产装置的适用性和生产规模的技术、经济可行性。实验结果表明:工艺完善,设备合理,产品技术性能稳定,可代替40—50％的紫胶。改性紫胶价格仅为普通紫胶价格的60％,技术经济效益良好,可按中试规模或进一步扩大规模实施生产。     

MR-1树脂的研制及用于改性紫胶涂料的研究

研究了以三聚氰胺、甲醛和R—改性剂制备的醇溶性MR-1树脂和用MR-1树脂改性紫胶涂料。用MR-1树脂改性的紫胶具有优良的耐热(100℃)、耐水和耐某些有机溶剂的性能,最适于作木器家具底漆。可替代40～50％的紫胶,其价格比紫胶低廉。     

硫酸盐竹浆氧脱木质素和全无氯漂白的研究

通过比较不同条件下氧脱木质素后浆料的卡伯值、黏度、得率、白度和脱木质素选择性等指标,研究了硫酸盐竹浆卡伯值25.6氧脱木质素工艺参数,发现用碱量和温度是决定氧脱木质素效果的主要因素.最佳工艺条件为:用碱量3.5%,温度85℃,氧气压力0.6MPa,保温时间80min.两段氧脱木质素(中间不洗涤)可以提高木质素脱除率和选择性.研究还发现,在氧碱脱木质素过程中加入醌类混合物助剂(表示为Oq),可使浆料的黏度和氧脱木质素的选择性大大提高.采用OQ(PO)、(O1O2)Q(PO)、OQ(PO)1(PO)2和OqQ(PO) 4种短漂序都可使竹浆白度达到80%(ISO) 以上,且具有很好的白度稳定性.OQ(PO)、(O1O2)Q(PO)和OQ(PO)1(PO)2 3种漂序漂后浆纸页强度性能相近,OqQ(PO)漂后浆的抗张指数、撕裂指数和耐破指数明显高于其它3种漂序.     

三倍体毛白杨低硬度NaOH-AQ浆全无氯漂白的研究

通过实验探讨了三倍体毛白杨低硬度NaOH-AQ浆(卡伯值13.5,粘度851 mL/g,白度37%,ISO)H2O2强化氧脱木质素(QOP)的工艺条件,在此基础上提出了QOP、QP全无氯漂白的漂序,此漂序可以把该纸浆漂至82.0%(ISO),粘度保持在716 mL/g,漂后纸浆得率91.78%,而且该漂序可操作性强,是一种适合低硬度NaOH-AQ浆的全无氯漂白新工艺.     

柠檬桉叶化学成分研究(三报)——柠檬桉苷的分离纯化及结构鉴定

从柠檬桉叶中分离鉴定了一个新天然化合物——柠檬桉苷。其结构经红外、紫外、核磁共振,质谱以及X射线衍射等方法确定为2-羟基-2-(3-甲基丁基)-4,4,6,6-四甲基-1,3-环已二酮-5-氧-葡萄糖苷。     

阔叶材(山杨和速生杨)漂白浆和未漂浆水解降解及其产物性质的研究(英文)

本文研究了木素含量为0.2—1.2％的山杨和速生杨漂白浆和未漂浆的水解降解过程。研究结果表明,该过程与先前已研究过的其它种类的木浆具有相类似的特点,即水解过程存在两个明显的阶段(快速降解阶段和缓慢降解阶段),最终纤维素降解至“极限”聚合度。由不同原料用不同方法制成的不同种类的浆,其水解速度以递减的顺序排列为:山杨浆(漂白浆和未漂浆)→白桦浆→速生杨浆(漂白浆和未漂浆)→针叶材硫酸盐浆→针叶材亚硫酸盐浆(3.7×10~(-4)/分,1.7×10~(-4)/分→1.6×10~(-4)/分→1.3×10~(-4)/分,0.9×10~(-4)/分→1.2×10~(-4)/分,0.8×10~(-4)/分) 水解后纤维索达到“极限”聚合度,后者大小取决于原料种类。山杨硫酸未漂浆分别为206和135;氧碱法山杨浆为160;速生杨硫酸盐未漂浆和漂白浆分别为250和240。水解后试样呈白色粉末状,得率82～85％。试样以其吸水能力为显著特征。未经超声波分散作用的试样,其吸水值比原浆低(从未漂浆90～115％和漂白浆75～95％降至70～80％)。反之,于水中经超声波分散作用后,试样的吸水值急剧增大(山杨微晶纤维素为160％,速生杨微晶纤维素为260％),接近于桦木浆和棉浆微晶纤维素的水平。对原浆纤维和微晶纤维颗粒形状和大小进行了显微观测。测得的数量分布微分曲线表明,在酸水解     

7-异丙基-4-甲基-1-甲醇的简单甲基化反应及其产物性质研究(英文)

研究了新化合物 7 异丙基 1 甲氧甲基 4 甲基 (1)的合成方法及其物理化学性质。通过 7 异丙基 4 甲基 1 甲醇 (2 )与甲醇之间的简单醚化反应即可以制得化合物 1,比常规醚化的反应条件温和而简单易行 ,仅用乙醚溶剂、无机酸催化剂和 0～ 5℃的反应温度 ,在数分钟内即可完成反应。反应还生成二聚体化合物 (5 )及其它少量多聚体副产物。经过1HNMR ,FTIR ,UV vis ,HR MS等波谱分析证实了新化合物 1和 5的化学结构。     

麦草碱木质素的氧化降解及产物特性的研究(I)

对不同氧化条件下,麦草氧化碱木质素的分子质量、酸溶木质素含量、酚羟基、羧基、甲氧基含量、表面活性的变化进行了研究.研究表明,当用碱量较高(60%,30%)时,其分子质量均一化程度较高.加入H2O2后分子质量＞10 000的高分子组分含量明显下降,但用碱量较低(10%.5%)时则变化不大,说明在02/H202氧化时碱有着明显作用.对酸溶木质素含量来说,也呈现出这一规律.木质素经氧化后,酚羟基含量升高,而羧基、甲氧基含量下降.在高用碱量条件(60%、30%)下,氧化木质素的表面张力下降较大,添加H202后下降更为明显.当用碱量为60%、H202用量10%时,氧化木质素4%水溶液的表面张力可由原木质素的46.8 mN/m降至38 8 mN/m     

细小纤维表面化学特性研究(Ⅱ)——浆料系统电导率对细小纤维性能的影响

对漂白桉木KP浆的细小纤维及长纤维打浆后产生的细小纤维在电导率作用下的电荷需求量、叩解度和保水值变化情况进行了研究。结果如下:随着电导率升高,P200(原生细小纤维)与P2′00(打浆产生的细小纤维)的阳离子需求量及阴离子需求量都在增大,电导率为0.3s/m时分别达到最大值0.0135和0.151meq/g。P200和P′200的初始叩解度分别为51.5和64.5°SR,初始保水值分别为318.7%和452.3%。随着纸料电导率的升高,P200的叩解度有明显下降趋势,而P′200基本不变;P200的保水值在轻微上升,而P′200则呈明显的下降趋势。在电导率接近0s/m时P200的阴离子和阳离子需求量的胶体滴定比率(CTR)值高出P2′00的一倍,但在电导率达到0.3s/m以后,两者的CTR值基本接近。在一定的电导率影响下,P200的初始保水值高于其对照值,P′200的初始保水值低于其对照值,随着作用时间的延长,P200和P′200的保水值都呈增大趋势,电导率对P200的保水值影响较小,而对水化程度大的P2′00水膜层压缩作用更明显。     

纳米镍催化树脂酸歧化反应的研究(Ⅱ)——树脂酸歧化反应的研究

将纳米镍催化剂首次应用于树脂酸的歧化反应中。对影响枞酸歧化反应的主要因素,如搅拌转速、催化剂种类及用量、温度和溶剂用量等进行了研究,得出纳米镍催化下枞酸歧化反应的适宜条件为:搅拌转速300 r/min,温度160℃,催化剂用量为枞酸质量的2.0%,溶剂200#溶剂油的质量分数为50%(相对于整个反应体系),反应时间3 h。     

柠檬桉叶化学成分研究(二报)——黄酮类化合物的分离鉴定

从柠檬桉(Eucalyptus citriodora)叶的醇提取物乙酸乙酯组分中分离提纯了五个黄酮类化合物,经物理和光谱方法鉴定为:槲皮素,杨梅树皮素以及它们的糖苷—槲皮索-3-O-葡萄糖苷,杨梅树皮素的3-O-鼠李糖苷和3-O-葡萄糖苷。此外从乙酸乙酯组分的水解液中,经纸层析检测有槲皮素和杨梅树皮素以及花青定和翠雀定存在,表明该组分中含上述黄酮醇及花青素的苷类化合物。     

多胺交联纤维素树脂的合成及吸附性能(Ⅺ)——天然高分子吸附剂研究

报道了多乙烯多胺交联的纤维素树脂的合成及其对若干重金属离子的静态吸附性能和吸附机理。研究结果表明，该树脂能有效地吸附Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｚｎ２＋、Ｐｂ２＋，其吸附量可分别达１．２８，１．２４，０．５８，０．６６和０．９９ｍｍｏｌ／ｇ。在ＨＯＡｃ－ＮａＯＡｃ缓冲溶液中可选择吸附Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋等离子而不吸附Ｐｂ２＋。