非贵金属催化剂催化松香歧化反应研究

采用非贵金属为催化剂活性组分，用醇盐水解法制备氧化物负载金属活性组分为纳米粒子的新型催化剂。用F／MnOx催化剂催化思茅松脂松香歧化反应，在松香：催化剂：溶剂质量比为100：2．5：1、反应温度270℃、反应时间3h、通N2条件下，得到歧化松香脱氢枞酸含量48％以上，酸值152mgKOH／g以上，软化点高于79℃，不皂化物含量低于8％，色泽号(罗维邦)低于2。     

松香歧化用钯炭催化剂的制备

用浸渍-还原法制备了一系列Pd/C催化剂,并应用于马尾松松香歧化反应。研究了活性炭粒径大小、载体预处理、还原条件等因素对Pd/C催化剂活性的影响。结果表明:用10%H2O2和1%强氧化物G的复合氧化剂对椰壳活性炭(粒径150~250μm)进行预处理,制得的Pd/C催化剂,可以使钯利用率达到96.4%,去氢枞酸高达68.4%。通过X射线光电子能谱(XSP)测定Pd/C中钯化合价的分布。甲醛过量1倍时,有44.4%Pd2+被还原成金属钯,且有24.9%的Pd4+生成。通过优化条件所制备的Pd/C催化剂活性明显高于其它厂家同类催化剂活性,并已应用于工业化生产。     

松香歧化金属类催化剂的研究及进展

综述松香歧化反应的金属催化剂的种类、特性以及研究进展及工业应用情况,并对各种催化剂进行了对比。     

中国脂松香歧化反应机理的研究

研究中国脂松香在钯／炭催化剂作用下歧化反应的机理。发现其反应产物除去氢枞酸外，有８－二氢海松酸，８（１４）－二氢海松酸，８－二氢异海松酸，８（１４）－二氢异海松酸和８－二氢枞酸，及１３β－四氢枞酸，９β、１３β－四氢枞酸和１８－四氢枞酸等。同时，发现松香歧化反应速度高于湿地松松香，为歧化反应生产厂家选择歧化松香原料提供依据。     

纳米镍催化剂在松香树脂酸歧化反应中的研究

将纳米镍催化剂应用于松香树脂酸的歧化反应中,考察了纳米镍、骨架镍和Pd/C催化剂在松香歧化反应中的活性.对影响松香树脂酸歧化反应的主要因素进行研究,得出纳米镍催化下松香树脂酸歧化反应的适宜条件为:反应时间3h,反应温度160℃,催化剂用量为松香树脂酸用量的2.0%,200#溶剂油的质量分数为50%.     

AH型非贵金属催化松香歧化反应动力学研究

用AH型非贵金属催化剂催化松香歧化反应,考察了搅拌速率、催化剂粒度、反应温度、反应时间对反应的影响,建立了动力学方程。确认在240~270℃范围反应为一级,求出在240、250、260和270℃时的反应速率常数分别为2.9×10-3、3.1×10-3、1.42×10-2和2.51×10-2min-1。表观活化能E为184.80×103kJ/mol,频率因子A=1.453×1016。     

松香歧化纳米镍负载型催化剂的失活原因及再生工艺研究

用醇盐水解法制得纳米镍负载型松香歧化新型催化剂,用此催化剂催化松香歧化,考察了催化剂的寿命。用扫描电镜、原子吸收分光光度法、X射线衍射光谱、比表面积测定等手段研究了该催化剂失活的原因,筛选出该催化剂再生的最佳工艺条件:焙烧过程通入空气和氮气,焙烧温度450℃,时间2h,催化剂还原温度300℃。用此方法反复再生5次,催化剂性能基本保持不变。     

松香歧化反应活性的研究

为更好地开发利用来自印尼的松香,对其理化指标和成分进行分析,用马尾松松香对比,探讨其歧化反应活性。结果表明,来自印尼的松香含有14.26%异海松酸和8.74%的南亚松酸,歧化反应产品达不到歧化松香产质量标准,它不能作为反应的原料。     

负载型纳米非晶合金NiB/MCM-41催化松香加氢反应性能研究

将采用化学还原沉积法制备的负载型非晶合金NiB/MCM-41中孔分子筛催化剂用于松香的氢化反应,表现出很高的加氢催化活性。研究确定在Ni负载量为13%～15%、反应温度180～190℃、反应压力7～9MPa条件下加氢反应5h,去氢枞酸(DEHAA)、枞酸(AA)在加氢产物中的含量分别小于2.5%和0.5%,且在催化剂重复使用过程中加氢产物分布基本保持稳定。分别采用XRD、TEM、EDAX、ICP和比表面测定等手段对催化剂进行了表征。研究表明:NiB活性组分具有非晶结构特征、催化剂具有典型的中孔结构和较大的比表面积。     

丙烯酸改性松香基环氧树脂的合成研究

以松香为基本原料 ,通过D A加成反应 ,合成了丙烯酸改性松香 ,继而与环氧氯丙烷进行酯化反应、闭环反应 ,合成了丙烯酸改性松香基环氧树脂。本文重点讨论了反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对酯化反应的影响 ;闭环温度、碱的体积分数及溶剂的种类对闭环反应的影响。在适宜的合成条件下合成环氧树脂的环氧值为 0 .2 7eq/1 0 0 g,粘度 (4 0℃ )为 2 5 .2 5Pa·s,酸值为 0 .4mgKOH/g。并对产物的红外光谱进行了解析。     

松香催化酯化反应研究进展

综述了30年来松香催化酯化反应的研究进展,重点考察了反应使用的催化剂、反应条件以及产品性能,对进一步研究松香酯化改性具有指导意义,并有利于我国松香资源的充分利用。     

松香催化加氢本征动力学研究

以脂松香为原料，RaneyNi为催化剂，200#油为溶剂，在150-180℃和氢压4-7MPa的条件下进行了松香催化加氢的本征动力学研究，根据实验结果筛选出合适的反应模型。即为吸附在催化剂表面上的氢分子和枞酸型树脂酸分子间的反应，产物二氢枞酸型树脂酸的脱附为速度控制步骤。     

PS-10对松香的浅色化作用机理初探

研究了浅色剂PS-10对松香的浅色作用机理。对反应前后松香物理指标及其化学组成分析发现：随着PS-10用量增加、反应温度升高或反应时间延长，松香颜色变浅。加入PS-10反应后松香的枞酸型树脂酸含量由70．6％下降至18．8％，去氢枞酸从7．3％增加至30．6％，二氢树脂酸从0增加至12．2％。结果表明，PS-10对松香歧化反应起了催化剂的作用。同时，PS-10在松香脱色过程中，发挥了抗氧剂的作用，它的抗氧活性表现在酚羟基和硫原子上，酚羟基具有捕捉游离基的功能，而硫醚可以分解氢过氧化物，因而表现出分子内协同作用。     

在骨架镍上松香催化加氢反应的研究

测定在不同类型搅拌器下高压釜的持气量和反应效果，认识到骨架镍上松香催化加氢是外扩张控制的反应。采用溶剂法、双层组合式搅拌器及改变搅拌转速达到了消除外扩散影响的目的，从而使骨架镍显示出与贵钨Pb/C催化剂相似的活性。在反应过程中，在线跟踪了反应物和产物的浓度随时间的变化关系，结果表明在170℃、5．0MPa的反应条件下，枞酸加氢生成二氢枞酸和四氢枞酸是并行反应。     

QUANTITATIVE ESTERIFICATION OF ROSIN BY REACTION OF SODIUM ROSINATE WITH ALKYL HALIDES

应用松香钠盐和卤代烃的反应在１１０℃于Ｎ－甲基吡咯酮中定量合成了各种松香酯。依卤代烃结构的差异，酯化时间在３０～２４００ｍｉｎ之间     

松香酸酯用于中性施胶的研究

合成了４种松香酯用于中性施胶。探讨了松香酯结构与施胶性能的关系,研究了施胶条件对香酯施胶效能的影响。松香酯在中,碱性条件下表现了优良的施胶效率。     

硫酸-离子液体复合催化剂催化松香聚合反应工艺的研究

首次将3种硫酸-离子液体复合催化剂[H2SO4-（C2mim）BF4、H2SO4-（C4mim）BF4和H2SO4-（C8mim）BF4]用于催化松香聚合反应中，H2SO4-（C4mim）BF4和H2SO4-（C8mim）BF4均显示出很好的催化活性。以H2SO4-（C8mim）BF4为代表，详细考察了不同溶剂、H2SO4用量、反应温度和反应时间等因素对反应结果的影响，得到较佳的工艺条件：松香和甲苯质量比1：1，催化剂用量为松香质量的30％．反应温度70℃，反应时间4h。在该条件下，得到的聚合产物软化点为135℃，酸值为142mg/g并对H2SO4-（C8mim）BF4复合催化剂的重复使用性能进行了考察，该复合催化剂克服了传统催化剂的一些缺点，既简化了产物的分离。又可以重复使用。     

凝胶渗透色谱法测定聚合松香中二聚体含量

本文报道了凝胶渗透色谱(GPC)测定聚合松香中二聚体含量的仪器构造、测定方法及计算。测定中,以FO-02有机胶为测定柱固定相,以FI-10硅胶为参比柱固定相,以四氢呋喃为溶剂和淋洗剂,示差折射检测,用峰高或面积归一化法计算。测定结果与气相色谱相当一致,偏差一般在3％以内,精确度完全能满足工厂生产和一般科研需要。测定在室温下进行,简单快速,重现性高,仪器不需特殊维