Gouy法测定〔Cu（NH_3）_4〕SO_4和〔Co（NH_3）_6〕Cl_3的磁化率与配合物结构研究

用古埃（Ｇｏｕｙ）磁天平法测定（Ｃｕ（ＮＨ_３）_４）ＳＯ_４和（Ｃｏ（ＮＨ_３）_６）Ｃｌ_３的磁化率。根据测定得的摩尔磁化率Ｘ_Ｍ，求出该配合物分子的磁矩Ｕ_ｍ和未成对电子数，并推断（Ｃｕ（ＮＨ_３）_４）ＳＯ_４和（Ｃｏ（ＮＨ_３）_６）Ｃｌ_３的共价结构。     

[Co（2,3—tri）（cmen）Cl]ZnCl4配合物的合成与分离

采用过氧化物法合成[Co(2,3-tri)(cmen)Cl]ZnCl4（2，3－tri=N-(2-Aminoethyl)-1,3-propanediamine;cmen=1,2-Diaminopropane）体系的异构体混合物，通过从Dowex(H^ ）柱分离得到5带配合物，将配合物用H2ZnCl4结晶，利用一维^13C及^1H NMR检测所得晶体，其中第2带、第4带是纯几何异构体。利用控制碱水解第1带异构体混合物再次用Dowex(H^ ）柱分离共得到8带配合物，采用相同方法得到除第1带外的共7带H2ZnCl4晶体，测^13C NMR谱及^1H NMR谱，其中有5带纯几何异构体。因此碱水解得到5种纯几何异构体，经分析比较两种方法所得结果，共得到了7种纯[Co(2,3-tri)(cmen)Cl]ZnCl4配合物几何异构体。     

[Co（3,3—tri）（cmen）Cl]^2＋体系配合物异构体重排机 …

利用「Ｃｏ（３，３－ｔｒｉ）（ｃｍｅｎ）Ｃｌ」＾２＋体系配合物及其异构体结构模型提出了一个「Ｃｏ（三元胺）（二元胺）Ｃｌ」＾２＋型的配合物及其几何异构体相互转换所遵循的重排机理模型。认为在该类型配合物异构体转化过程中同时存在两个竞争途径，其中间过渡态或中间体分别为三角双锥或四角锥形式。典型的途径有经式异构体的碱催化水解，过程通过脱氢、脱氯以及三角以锥中间过渡态或中间体的形成来完成；另一途径为边沿取     

新型配合物（bpyH）2[Bi2I8（bpy）2]的合成与晶体结构

合成并测定了一种新的配合物--(bpyH)2 [Bi2I8(bpy)2]的晶体结构.该晶体属于正交晶系,Pccn空间群,a=15.991(3),b=17.007(3),c=19.443(4),α=β=γ=90o, V = 5287.4(18)3,μ=11.354mm-1,Z = 4,M = 2059.91,Dc = 2.588g/cm3,F(000)=3680,λ(MO Kα)=0.71073 ,最终偏离因子R1=0.0553,wR2=0.0695.该配合物的结构中,两个Bi原子处于八面体的中心,分别与三个端基碘,两个桥基碘,和一个端基联吡啶配体配位,形成[Bi I4(bpy)]22二聚体;另外两条联吡啶配体通过N…H氢键形成的超分子链贯穿于这些二聚体单元之间.     

三[（N—甲基—2苯并咪唑）甲基]胺及其双铁核双桥配合物的合成和催化活…

用三角铃形四齿配体三［（Ｎ－甲基－２－苯并咪唑）甲基］胺为配体，合成了甲烷单加氧酶的活性组分一羟基化酶的模型化合物。用叔丁基过氧化氢作氧化剂，研究了单加氧酶模型化合物对低碳烷和烯烃在温和条件下氧化的催化活性。实验结果表明，该模型化合物具有较高的催化活性。     

[Co(bamp)(cmen)Cl]2+体系中几何经式异构体的溶液结构

利用一维及二维核磁共振（2D NMR）技术,如gCOSY,对合成的2个[Co(bamp)(cmen)Cl]^2 （bamp=2,6-二胺基甲基吡定;cmen=1,2-二胺基丙烷）经式异构体在溶液中的结构进行了解析。由于三元胺中吡啶环的磁屏蔽效应,对合成得到的2异构体的指认可依据二元胺中的2对伯胺质子化学位移的大小,而这2对伯胺质子的归属可从gCOSY谱中各质子的相互作用及其逻辑关系得到。结构解析与柱色层方法分离出的2带配合物对照的结果是：第一带为m2;第二带为m1。     

三维超分子配位聚合物[Cu（L）SCN]n（1）（L=苯并噻唑）的合成、结构表征及性质研究

苯并噻唑类化合物具有抗植物病毒活性、广泛的除草活性、杀虫活性和抑制植物细胞分裂的特性而在农业上有广泛的应用。本文系统研究了常温扩散条件下苯并噻唑类配体与过渡金属的自组装配位聚合物的合成规律,首次合成了三维的苯并噻唑-金属有机结构晶体,扩展了苯并噻唑与金属配位得到多维结构的思路。     

一维链状镍配合物[Ni（C_（14）H_（10）N_2O_2）（Mf）]_n的合成和晶体结构

合成了含水杨醛缩苯甲酰腙的一维链状镍配合物[Ni（C14H10N2O2）（Mf）]n（Mf=C4H9NO,即吗啡啉）,通过元素分析,红外、电子光谱和X-射线单晶衍射进行了表征.晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,a=0.9708（4）nm,b=1.4783（7）nm,c=1.2275（4）nm,β=95.728（14）°,V=1.7528（12）nm3,Z=4,Mr=384.07,Dc=1.455 g.cm-3,μ=1.129 mm-1,F（000）=800,R=0.0759,wR=0.2155.中心镍离子与水杨醛缩苯甲酰腙配体提供的2个氧原子与1个氮原子以及1个配位吗啡啉的氮原子配位,形成了N2O2的平面四边形的配位构型.晶体内每个配合物分子通过分子间氢键与相邻另一个配合物分子缔合成一个沿c轴方向的一维链状结构,N…N氢键键长为0.3239（10）nm,N-H…N氢键键角为173.56°.     

2—（异丁硫甲基）苯并咪唑Cu（Ⅱ）配合物的合成及其表征

合成了配合物Ｃｕ（ｉｂｔｍｂ）２Ｘ２和Ｃｕ（ｉｂｔｍｂ）Ｘ２［Ｃｌ和Ｂｒ,ｉｂｔｍｂ＝２－（异丁硫甲基）苯并咪唑］,并用元素分析、摩尔电导、ＩＲ、ＵＶ／Ｖｉｓ谱以及电化学方法进行了表征。结果表明：与水溶液中Ｅ＾０Ｃｕ（Ⅱ）／Ｃｕ（Ⅰ）相比,所研究配合物均具有异常高的氧还电势,类似于对蓝铜蛋白所获得的结果。     

草酰胺桥联Cu（Ⅱ）—Zn（Ⅱ）异双核配合物的合成及性质研究

以Ｎ，Ｎ′—双（２—氨乙基）草酰胺合铜〔Ｃｕ（ｏｘｅｎ）〕作为双齿单核断片，合成了两个新的草酰胺桥联异双核配合物〔Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｚｎ（ｂｐｙ）２〕（ＣｌＯ４）２和〔Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｚｎ（ｐｈｅｎ）２〕（ＣｌＯ４）２（ｂｐｙ和ｐｈｅｎ分别代表２，２′—联吡啶和１，１０—邻菲口罗啉）。通过元素分析、摩尔电导和磁性的测定及红外光谱、电子光谱和ＥＳＲ谱的研究，确证了配合物的组成及分子中草酰胺桥的存在。测试了这些配合物的杀菌活性；研究了各配合物的ＥＳＲ，并对其成键性质进行了讨论。     

钌配合物[Ru（MeIm）4（dpq）]2+与G-四链体DNA的相互作用及抗肿瘤活性

目的研究钌配合物[Ru(Me Im)4(dpq)]与端粒DNA:HTG21(AG3(T2AG3)3)的相互作用,并初步探讨其体外抗肿瘤活性。方法应用紫外-可见吸收光谱、圆二色谱、荧光共振能量转移和显色反应实验研究钌配合物与HTG21的相互作用;采用MTT法检测其对肿瘤细胞株A549、He La、Hep G2细胞增殖的影响,用流式细胞术、Hoechst33342荧光染色检测细胞周期及细胞凋亡的变化。结果钌配合物与G-四链体之间存在较强亲和力,可诱导人体端粒HTG21形成G-四链体并稳定该结构,阻滞A549细胞在S期并诱导肿瘤细胞凋亡。结论钌配合物可能通过稳定端粒DNA发挥抗肿瘤活性,端粒DNA可能是钌配合物抗肿瘤作用的靶点。     

新型抗癌配合物的研究Ⅳ［Pd（二齿胺）（NO＿3）＿2］配合物的合成、表征和抗癌活性的研究

合成了二齿胺配体内消旋－１．２－二苯基乙二胺（Ｓｔｅｉｎ）内消旋－１．２－二对氯苯基乙二胺（４－Ｃｌ－ｓｔ）和钯配合物［Ｐｄ（ｓｔｅｉｎ）（ＮＯ＿３）＿２，［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ＿３）＿２］，［Ｐｄ（ｔｍｃｐｄａ）（ＮＯ＿３）＿２］，［Ｐｄ（Ｏ－ｐｈｅｎ）（ＮＯ＿３）＿２］，用元素分析红外光谱进行了表征，并用ＭＴＴ染色法测定了配合物的抗癌活性，结果表明［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ＿３）＿２］对人体宫颈癌和鼻咽癌细胞的杀伤力优于顺铂，配合物［Ｐｄ（ｔｍｃｐｄａ）（ＮＯ＿３）＿２］水溶性好，对荷瘤Ｓ—１８０（Ａ）小鼠进行实验，其延命率１７５％（Ｐ＜０．００１）表明有肯定的抗癌活性．     

双核镍（Ⅱ）配合物的合成和表征及性质

合成了八齿配体N，N，N′，N″，N″-五（2-苯并咪唑甲基）-二乙三胺及其含镍双核配合物［Ni2（DTPB）(ClO4)2］*(ClO4)2*3CH3CH2OH．对配合物进行了元素分析、摩尔电导、紫外—可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏安研究，推测配合物中每个镍离子（Ⅱ）为六配位的八面体结构．该配合物或许可作为脲酶的模型化合物．     

三维超分子配合物Cu(2-mpac)Cl(H_2O)·H_2O的合成与结构

以2-甲基-5-羧基吡嗪为配体合成了1个三维超分子配合物Cu(2-mpac)Cl(H2O).H2O(1)(2-mpac:2-甲基-5-羧基吡嗪),并利用元素分析、IR、X-射线单晶衍射及热重分析等手段对配合物(1)进行了结构表征.结果表明:配合物(1)属于三斜晶系,P-1空间群,P-1,a=3.8306(6),b=11.395 7(18),c=11.5596(18),α=111.321(2)°,β=96.282(2)°,γ=98.667(2)°,V=457.25(12)°3,Z=2,S=1.019,,最终残差因子(I>2σ(I))R1=0.0375,wR2=0.0945,对于全部数据R1=0.0423,wR2=0.0991.     

新型抗癌配合物的研究 IV：[Pd（二齿胺）（NO3）2]配合物的合成,表…

合成了二齿胺配体内消旋－１，２－二苯基乙二胺（Ｓｔｅｉｎ）内消旋－１，２－二对氯苯基乙二胺（４－Ｃｌ－ｓｔ）和钯配合物［Ｐｄ（ｓｔｅｉｎ）（ＮＯ３）２，［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ３）２，［Ｐｄ（ｔｍｃｐｄａ）（ＮＯ３）２］，［Ｐｄ（Ｏ－ｐｈｅｎ）（ＮＯ３）２］，用元素分析红外光谱进行了表征，并用ＭＴＴ染色法测定了配合物的抗癌活性，结果表明［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ３０２］对人体宫颈癌和鼻咽     

草酰二胺桥联的铜（Ⅱ）—镍（Ⅱ）双核配合物的合成,磁性及抗菌…

合成和表征了３种以草酰胺为桥联的异双核配合物。ｏｘｐｎ代表Ｎ，Ｎ＇－双（３－氨丙基）草酰胺根阴离子；Ｌ为４，４＇－二甲基－２，２＇－联吡啶；１，１０－邻菲罗啉和５－硝基－１，１０－邻菲罗啉。     

以核镍（Ⅱ）配合物的合成和表征及性质

合成了八齿配体N，N，N′，N″－五（2－苯并咪唑甲基）－二乙三胺及其含双核配合物[Ni2(DTPB)(ClO4)2].(ClO4)2,3CH3CH2OH.对配合物进行了元素分析、摩尔电导、紫外－可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏安研究，推测配合物中每个镍离子（Ⅱ）为六配位的八面体构，该配合物或许可作为脲酶的模型化合物。     

配合物[Pb（2,2’-bipy）（CH3COO）2]n的水热合成与晶体结构

报道了一种新颖的配合物[Pb（2,2’-bipy）（CH3COO）2]n的水热合成和晶体结构.该化合物属于单斜晶系,P2（1）/c空间群,a=1.5361（7）nm,b=0.9505（4）nm,c=0.8198（4）nm,β=92.854（7）°,V=1.1955（9）（3）nm3,Z=1,T=293（2）K,Dc=2.374 mg/m3,μ=14.111 mm^-1,R1=0.1394,wR2=0.2353.     

钌配合物[Ru(MeIm)4(4mopip]2+急定G-四链体对抑制肺癌细胞生长机制的研究

制备一种新型钌配合物[Ru(MeI m)_4(4mopip)]~(2+)(RuM e Mo),运用元素分析(C、H、N)、电喷雾电离质谱(ESI-MS)、核磁共振谱(~1H NMR)对Ru Me Mo进行了结构表征。紫外光谱、热变性试验和圆二色光谱研究RuM e Mo与F21T的分子作用机制,发现其能诱导线性G-四链体DNA形成混合型结构并能有效稳定G-四链体。MTT法评估RuM e Mo对癌细胞的抑制作用及其对正常细胞的毒性,发现其对肺癌细胞(A549)表现出高选择的抑制作用,而对正常人类肺原胚细胞(CDDP)则表现出较低的细胞毒性。本研究结果表明,RuM e Mo因其稳定G-四链体DNA的能力,从而有被运用于肺癌治疗的潜质。     

[Fe(CH3bipy)(NCS)2]2bpym及其相关配合物光电性质的理论研究

以密度泛函和含时密度泛函为理论基础,通过Gaussion03程序,应用密度泛函中的B3LYP方法,在6-31G(d)基组下,对[Fe(CH3bipy)(NCS)2]2bpym及其相关配合物的电子结构、光谱性质进行了系统的量子化学理论研究,比较了配合物的几何构型、红外光谱和前线分子轨道。该研究可以对有关铁为中心金属离子的具有较好发光性质的配合物的开发与利用有一定的促进作用。