重庆市沿江流域土壤中有机氯农药的垂直分布特征

通过检测重庆市长江沿岸表层土壤(0-5 cm)和深层土壤(0-20 cm)中六六六和滴滴涕的含量发现,表层土壤中总六六六(包括α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六)和总滴滴涕(包括p,p'-DDE、p,p'-DDD、o,p'-DDT、p,p'-DDT)含量范围为0.185-1.374 ng/g和0.807-38.281 ng/g,分别对应深层的总六六六含量0.079 5-1.692 ng/g和总滴滴涕含量0.308-88.306 ng/g.研究区内有机氯农药在土壤中的垂直分布反应了滴滴涕残留是"老"的来源,并证实了林丹的使用对该区域的有机氯农药污染有一定的影响.

Abstract：

Concentrations of hexachlorocyclohexane(HCH)and dichlorodiphenyltrichloroethane(DDT)were determined in shallow subsurface(0～5 cm depth)and deep soil layers(5～20 cm depth)from the agricultural soils along the Yangtze River in Chongqing,China.Concentrations of total HCHs(including α-HCH,β-HCH,γ-HCH and δ-HCH)and total DDTs(including p,p'-DDE,p,p'-DDD,o,p'-DDT and p,p'-DDT)in shallow subsurface soils ranged from 0.185 to 1.374 ng/g,averaging 0.479 ng/g,and from 0.807 ng/g to 38.281 ng/g,averaging 7.274 ng/g,respectively,and those in the deeper layers ranged from 0.079 5 to 1.692 ng/g,averaging 0.564 ng/g,and from 0.308 to 88.306 ng/g,averaging 13.718 ng/g,respectively.The vertical distribution of HCHs and DDTs suggested that DDT residues resulted from"old"sources and that the contamination of HCHs in this region was partially attributed to the local use of lindane.     

西华段沙颍河和贾鲁河表层水体中有机氯农药研究

采用固相萃取-气相色谱/质谱联用分析水体中有机氯农药的方法,分析了淮河(河南段)沙颍河和贾鲁河表层水体中有机氯农药的分布及组成特征。结果表明,研究区14个采样点中共检出包括六六六、滴滴涕、七氯、环氧七氯、反式九氯、艾氏剂、硫丹硫酸酯和甲氧滴滴涕在内的共13种有机氯农药,其总含量范围在97.41～496.16 ng/L,其中以六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)为主,各类有机氯农药均未超出国家地表水环境质量标准。研究区的有机氯农药污染除主要源于历史上农田中有机氯农药的残留外,也有近期新农药污染源进入水环境的可能。     

湖州地区土壤有机氯农药残留特征

2010年4月间采集了浙江省湖州地区的18个土壤表层样品,使用GC - ECD方法测定样品中六六六、滴滴涕等有机氯农药的含量.研究范围内六六六和滴滴涕类有机氯农药检出率为100％.OCPs总残留量平均值为9.12 ng/g,其中DDTs占总量的63％,是残留OCPs的主要成分.土壤中总有机碳与OCPs有显著的相关性.土壤中有机氯农药残留特征大体相同,同其他地区比较,残留水平偏低.区域内可能存在新的OCPs外源输入,须引起关注.对照国家《土壤环境质量标准》,采用单项污染指数法和综合污染指数法对土壤的有机氯污染指标进行了环境质量评价,结果表明该地区土壤环境质量总体优良.     

北京官厅水库有机氯农药分布特征及健康风险评价

为了研究北京官厅水库中有机氯农药(OCPs)对人体产生的潜在健康危害风险,从位于官厅水库、洋河和妫水河的9个采样点采集了水样和沉积物样品,采用气相色谱法对其中的有机氯农药残留状况进行了测定.结果表明.水样中,17种有机氯化合物的总浓度范围为10.06～87.37 ng·L-1,其中六六六(HCHs,即:α-HCH、β-HCH、γ-HCH和δ-HCH)和滴滴涕(DDTs,即:o,p'-DDT、p,p'-DDT、p,p'-DDE和p,p'-DDD)的含量范嗣分别为3.93～38.94 ng·L-1和3.71～16.03 ng·L-1,官厅水库及其支流水体受到有机氯农药轻度污染,其周边地区农田排放水是水库中农药的重要来源.沉积物中有机氯农药总含量范嗣为8.48～24.40 ng·g-1,其中HCHs和DDTs的含量高于其他OCPs的含量,其含量范围分别为1.11～7.73 ng·g-1和2.97～10.52 ng·g-1,沉积物中六六六异构体和滴滴涕类似物的含量组成表明这些农药来自环境中的早期残留.利用健康风险评价模型对官厅水库表层水体中的OCPs所致健康风险的评价结果表明,目前官厅水库中有机氯农药类污染物对人体健康的风险处于较低水平.     

我国南方主要城市土壤有机氯农药残留及分布特征

采用现场采样及室内分析方法,利用气相色谱仪采用ASE萃取技术,测定了我国南方主要城市土壤有机氯农药(OCPs)的残留量、残留物组成及垂直分布,并探讨了OCPs与总有机碳(TOC)以及有机氯农药组分之间的相关性。结果表明,南方主要城市土壤中残留有机氯农药主要是滴滴涕(DDTs)、六六六(HCHs)和六氯苯(HCB),三者占有机氯农药残留总量的97.30%,总有机氯农药类OCPs物质质量分数平均值为23.02 ng·g-1,其中DDTs占总有机氯农药类OCPs物质的58.95%,是南方主要城市土壤残留有机氯农药类的主要成分;氯丹(TC+CC)、九氯(TN+CN)硫丹(α-End+β-End)残留量较低,是南方主要城市土壤中普遍存在的一类持久性有机污染物,没有对土壤质量造成危害;大部分土壤中DDT/(DDE+DDD)均小于1,表明DDTs主要来自历史残留物;大部土壤中α-HCH/γ-HCH均小于1,并且较高的γ-HCH残留,表明南方主要城市土壤中HCH同系物之间发生相互转化,HCHs可能存在新的输入来源;OCPs物质及TOC含量均随土层深度的增加而降低,主要集中在土壤表层(0~5 cm),"表聚性"较为明显;土壤中TOC、DDT s、HCH s和HCB类农药与有机氯农药总含量之间显著相关(P0.05),在决定有机氯农药含量和分布上起着重要的作用。     

升金湖湿地保护区表层沉积物中持久性有机污染物残留特征

[目的]研究升金湖湿地保护区表层沉积物中多环芳烃、多氯联苯和有机氯农药残留特征。[方法]按照网格布点,采集安徽升金湖国家级自然保护区湿地表层沉积物样品37个,利用HPLC和GC-ECD测定了样品中多环芳烃、多氯联苯和有机氯农药等3种典型持久性有机污染物的含量,并对其污染水平、组成来源进行了分析。[结果]升金湖表层沉积物中多环芳烃主要是苯并(a)芘,浓度为0.19~2.43 ng/g,均值为(1.01±0.54)ng/g(n=36),来源主要是近岸污水排放和周围村民生活中对煤等燃料的利用;多氯联苯浓度为0.14~5.71 ng/g,均值为(1.10±1.14)ng/g(n=37),来源主要是周围村民在生产生活中对于含PCBs物品的使用和使用过后对其不合理的处置;有机氯农药以滴滴涕和七氯为主,其中,滴滴涕浓度为0.15~4.70 ng/g,均值为(2.09±1.35)ng/g(n=35),七氯浓度为0.14~2.21 ng/g,均值为(1.13±0.05)ng/g(n=35)。所有样品中均未检测到六六六类有机氯农药的存在,滴滴涕和七氯主要来自于早期农业输入的残留。[结论]与国内外其他的湿地湖泊表层沉积物相比,升金湖湿地的持久性有机污染物污染处于较低水平,生态风险水平较低。     

京杭大运河（徐州铜山段）沉积物表层样品中有机氯农药残留状况

京杭大运河(徐州铜山段)位于南水北调东线工程路线上,利用GC-ECD检测了该段河流7个断面上的沉积物样品中的有机氯农药含量,主要检测出六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)、六氯苯等.结果表明,总有机氯农药含量范围是57.80～236.65 ng·g~(-1),其中HCHs、DDTs的含量较高,分别为12.19-43.08 ng·g~(-1)和3.29～135.08 ng·g~(-1),从蔺家坝到解台闸沿程沉积物中有机氯农药的含量呈下降的趋势,显示有机氯农药的残留物可能主要来自于农田壤的残留,并且近期无新的污染源输入.     

扎龙湿地表层沉积物有机氯农药的污染特征及风险评价

利用GC-ECD定量测定了扎龙湿地12个表层沉积物样品中17种有机氯农药的含量,并对其污染水平、组成及来源进行了分析.结果表明,所有样品中有机氯农药总量在0.41～19.32 ng·g-1之间(均值为4.82 ng·g-1,干重),其中以滴滴涕(DDTs)和六六六(HCHs)为主,另外氯丹在所有样品中均被检出.与国内外其他的湖泊表层沉积物相比,扎龙湿地的有机氯农药污染处于较低水平.有机氯农药的组成特征分析表明DDT和HCH主要来自环境中的早期残留,氯丹的主要来源为大气沉降.相关性分析表明,沉积物中总有机碳含量是影响有机氯农药含量和分布的重要因素.生态风险评估显示沉积物中有机氯农药存在一定的生态风险,可能会对水生底栖生物造成潜在的危害.     

气相色谱法测定土壤中有机氯农药净化条件的对比研究

研究了凝胶色谱、硅酸镁小柱和硅胶小柱三种净化方法对土壤中有机氯农药的净化效果。测定了8种有机氯混标(4种六六六和4种滴滴涕)在三种净化方法下的加标回收率,同时测定了多类型混合土壤样品在三种净化方法下的异狄氏剂和p,p’-滴滴涕的降解率。结果表明:8种有机氯混标在三种净化条件下加标回收率无显著性差异,均能满足测试要求;凝胶色谱净化液在连续40次进样后,色谱系统对异狄氏剂和p,p’-滴滴涕的降解率分别为12%和14%(均﹤15%),总降解率26%(均﹤30%);硅酸镁小柱和硅胶小柱净化液在连续10次进样后,单组分降解率和总降解率均超过15%和30%。因此,凝胶色谱是一种更适合于土壤中有机氯农药的净化方法。     

啤酒大麦中十五种农药残留检测方法的建立及应用

建立固相萃取—气相色谱—质谱联用技术法,并检测了大麦中六六六(α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六)、滴滴涕(p,p'-滴滴伊、o,p’-滴滴涕、p,p’-滴滴滴、p,p’-滴滴涕)、乐果、抗蚜威、乙草胺、马拉硫磷、三唑酮、三唑醇、溴氰菊酯15种农药残留。该方法的精密度在1.15%～ 9.80%,大部分低于5.00%;回收率在77.78%～112.00%;检出限在0.77～10.34 μg/L,表明该检测方法准确可靠。利用该方法检测国内7个地区(江苏、四川、新疆、云南、黑龙江、内蒙古、甘肃)的大麦农残,所有的农残含量均未超标。根据农残水平可将15种农药划分为两大类：一类是残留相对较高但未超标,包括4种化合物p,p’-滴滴涕(≤ 0.032 mg/kg)、β-六六六(≤ 0.039 mg/kg)、三唑酮(≤ 0.093 mg/kg)和乐果(≤ 0.030 mg/kg)。其中乐果除了江苏地区外其他地区均未检出;另一类是残留未检出或远远低于国家限量标准(最大残留限量)的农药。     

全自动索氏提取-气相色谱法检测土壤中六六六和滴滴涕农药残留量

建立了全自动索氏提取-气相色谱法检测土壤中六六六和滴滴涕农药残留量的新方法:以丙酮与石油醚的混合溶剂(体积比1∶1)为提取溶剂,提取温度110℃,热浸提20 min,淋洗40 min,浓缩定容后用浓硫酸磺化,离心取上清液,外标法校正定量,气相色谱法检测目标农药残留含量。8种六六六和滴滴涕在0.01~1.00μg/mL浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数不低于0.997,回收率为89.8%~99.0%,变异系数为0.7%~10.3%,方法检出限为0.00017~0.00322 mg/kg。实际检测土壤样品1批,检出α-666、δ-666、p.p’-DDE等5种,残留量为0.074~0.62 mg/kg。该方法定量准确、灵敏度高、操作简便,适用于土壤中六六六和滴滴涕的残留检测。     

福建茶园土壤六六六和滴滴涕残留水平及来源分析

采用现场采样及室内测试方法,分析了福建茶园土壤中六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)类有机氯农药(OCPs)的分布、组成和来源.结果表明,∑HCHs和∑DDTs浓度分别为0.251～1.120 ng·g-1和0.210-2.406 ng·g-1,属于清洁背景范围;漳浦、福鼎和福州茶园土壤∑OCPs浓度显著高于其他样点.除福州外,其他样点HCH同系物中λ-HCH相对含量最高,占HCHs总量的26.3%~76.3%.DDTs中以o,p'-DDT相对含量最高,为34.7%～60.8%.0～15 cm土壤HCHs和DDTs浓度(分别为0.593 ng·g-‘和1.340ng·g-1)均高于15～30 cm(0.451 ng·g-1和0.862 ng·g-1).除福州β/(α+γ)-HCH和α/γ-HCH值较高外,其他样点均较低,表明福州HCHs为历史污染,其他样点均存在HCHs新输入,并可能存在林丹的使用或输入;除福鼎p,P'-DDE/p,p'-DDT值较高外,其他样点均较低,表明除福鼎外其他样点均有DDTs的新输入;o,p'-DDT/p,p'-DDT值均较高,表明可能有大量三氯杀螨醇的使用或输入.     

污灌区土壤理化参数与有机氯农药含量的相关性分析

采用GC-ECD分析了北京东南郊污灌区土壤剖而中有机氯农药(OCPs)的垂向分布特征,并通过SPSS统计分析软件,分析了土壤理化参数与总有机氯含量之间的相关性.结果表明,3个剖面表层总有机氯的含量分别为20.18、30.94、20.19 ng·g-1,检出最高浓度未超出<土壤环境质量标准>限定的50μg·kg-1,表层以下0.5～5.5 m内,有机氯含量基本上不超过1 ng·g-1,表明该研究区有机氯主要累积层位为表层土壤,表层以下各层位间检测浓度相差不大.相关分析结果表明,土壤理化指标CEC、粘粒含量和粘土矿物含量两两之间有极高的相关性,相关系数分别为0.746、0.815、0.851;TOC和含水率是影响有机氯农药垂向迁移的主要因素,回归方程为Y=0.569XTOC-+0.632X含水率.     

玉米对有机氯农药污染土壤的修复潜力(英文)

[目的]确定玉米对土壤中老化滴滴涕和六六六的累积、迁移和转化能力。[方法]温室盆栽试验。取均匀掺入梯度浓度滴滴涕和六六六农药的科研土壤装盆,收集持续盆栽过程中不同时段的土壤和植物样品进行残留测试。[结果]所选择的玉米植株在所设计的土壤污染浓度范围内具有宽域的滴滴涕和六氯环己烷清除能力,其茎秆、根系的生物浓缩系数分别介于0.004至0.027和0.036到0.097之间,但去除率均低于0.1,滴滴涕和六六六梯度处理间无显著差异。滴滴涕可通过被动吸附和主动吸收被玉米植体积累,且由还原性脱卤化介导,p,p’-DDT向p,p’-DDE转化。[结论]玉米对土壤有机氯农药具有清除修复能力,且有机氯农药的对玉米脂肪的亲和力是影响其在植物体内的吸收和转运的主要因素之一。     

巢湖东半湖沉积物中有机氯农药的残留特征及风险评价

采样测定了巢湖东半湖4个样点的表层沉积物中有机氯农药(OCPs)的含量.结果表明,11种有机氯农药在样品中被检出,总含量为8.26～31.73 ng·g~(-1);OCPs在沉积物中的垂直分布从上往下大体呈递减趋势;且OCPs的最高含量都出现在上层沉积物中,说明巢湖东半湖沉积物中有机氯农药主要集中在0～3 cm的表层.根据分析,DDTs来自于早期残留或者施用农药后的长期风化残留.沉积物风险评估表明,巢湖东半湖表层沉积物中的有机氯农药存在一定的生态风险.     

珠江口14种习见水生动物体内滴滴涕含量的测定与评价

对珠江口伶仃洋海域14种习见鱼类、甲壳类、双壳类和头足类动物体内的有机氯农药滴滴涕(DDTs)的含量进行测定。结果显示,在各种生物体内共检测出DDTs的6种同分异构体p,p-DDT、p,p-DDD、p,p-DDE、o,p-DDT、o,p-DDD和o,pDDE,其浓度范围分别是0.11~147.29,ND~165.37,0.22 45.85,ND~16.21,ND~12.71,ND~30.68 ng·g-1干质量,DDTs浓度范围是0.33~394.38 ng·g-1干质量。DDTs在10种鱼类体内的平均含量为133.27 ng·g-1干质量,其含量高低顺序为:斑鰶≥梭鱼≥蓝圆鲹≥七丝鲚≥长蛇鲻≥棘头梅童鱼≥鯻鱼≥斑鲆≥孔鰕虎鱼≥黄斑蓝子鱼。甲壳类体内仅检测到p,p-DDT、p,p-DDD、p,pDDE和o,p-DDT,其浓度分别为0.81,1.08,2.17,1.45 ng·g-1干质量,DDTs的含量为5.51 ng·g-1干质量。两种双壳类体内p,pDDT含量最高,分别为52.17,75.61 ng·g-1干质量,DDTs在双壳类体内的平均含量为175.77 ng·g-1干质量。头足类体内只检测到p,p-DDT和p,p-DDE,含量分别为0.11,0.22 ng·g-1干质量,DDTs含量最低,仅为0.33 ng·g-1干质量。研究结果还表明,斑鰶、梭鱼和翡翠贻贝体内DDTs含量超过了国家规定的安全食用标准(DDTs≤1 mg·kg-1),应引起相关部门的关注。     

河北省土壤中滴滴涕的残留量分析

采用快速溶剂萃取仪和气相色谱仪研究了河北省土壤中有机氯农药滴滴涕的残留状况.结果表明,河北省土壤中滴滴涕的残留量均值为51.52 ng/g,经对比相关标准,河北省土壤中的滴滴涕残留量处于较低的污染水平.     

海河干流表层沉积物中的有机氯农药残留

采用现场采样及室内分析方法,调查了海河干流表层沉积物中持久性有机氯农药(OCPs)的残留状况。结果表明,所测样品中有机氯农药总浓度为8.95￣239.92ng·g-(1均值67.3ng·g-1)(干重),HCHs、DDTs在所有采样点均有检出,含量分别为3.30￣75.96ng·g-(1均值18.25ng·g-1)、1.57￣221.57ng·g-(1均值48.78ng·g-1)。沉积物中有机氯农药的成分分析结果表明,OCPs残留物可能主要来自农田土壤的残留,近期基本无新的污染源输入。与国内外部分河流表层沉积物中HCHs、DDTs的含量相比,海河表层沉积物中的有机氯农药含量较高。     

高温堆肥对六六六(HCH)和滴滴涕(DDT)的降解作用研究

利用高温堆肥方法 ,研究比较了堆肥对堆肥原料中有机氯农药六六六 (HCH)和滴滴涕(DDT)及其异构体和衍生物的降解特点。六六六4种异构体的去除率大小顺序为 :δ -666>γ -666>α -666>β-666 ,其降解性能随着原料中污染物含量的增加而降低 ,滴滴涕及其衍生物的生物降解能力相对较强 ,其中o,p' -DDT、p,p' -DDD和 p,p' -DDT经堆肥处理后 (除南口添加化肥处理的 p,p' -DDD外 ) ,去除率可达100 %。添加化肥与不添加化肥处理没有看到明显差异。     

鄂种植基地雷公藤中有机氯农药残留量测定

采用超声-回流方法提取,磺化-硅胶柱纯化,气相色谱法(GC)测定雷公藤(Tripterygium wilfordii)根中9种有机氯农药的残留含量。结果表明,2个种源3个繁殖部位繁殖生长5年的雷公藤(TJ、TG、TZ、YJ、YG、YZ)中农药总滴滴涕残留量分别为0.004 5、0.001 4、0.000 8、0.001 2、0.003 6、0.003 3μg/g,总六六六残留量分别为0.027 6、0.061 4、0.056 3、0.043 2、0.048 7、0.032 7μg/g。五氯硝基苯残留量分别为0.001 9、0.001 8、0.001 5、0.001 6、0.001 6、0.001 9μg/g,均小于《中国药典》2015版第一部规定的中草药有机氯残留标准。研究使用气相色谱法测定5年生雷公藤中农药含量,为雷公藤质量保证提供了科学依据,就农药残留而言,湖北阳新种植基地适合种植雷公藤。