α-蒎烯的异构反应

综述了α—蒎烯的异构反应，着重讨论了反应所用的催化剂，反应的主要产物及产物组成以及反应条件等。     

α-蒎烯合成2-羟基-3-蒎酮的研究

研究了高锰酸钾氧化α-蒎烯合成2-羟基-3-蒎酮的工艺条件,对助溶剂等影响因素进行了探讨,较优工艺条件为:以叔丁醇为助溶剂,不改变pH值,温度0-5℃,KMnO4与α-蒎烯的物质的量比为1.7:1～1.8:1,先加α-蒎烯后加KMnO4.所得2-羟基-3-蒎酮采用IR、MS、1H NMR、3C NMR进行了表征,产率达60%,与文献相同,助溶剂改用叔丁醇后回收率＞90%,高于原用助溶剂丙酮(回收率70%).     

α-蒎烯—马来酸酐加成物及其应用的研究

α-蒎烯在磷酸催化下异构化为单环萜烯,经热反应(150-200℃)所得萜烯-马来酸酐(T-M)加成物再以磷酸分离,不溶于磷酸者经元素分析、红外光谱、核磁共振谱测定证实结构为Diels-Alder加成物(双加成物)。通过碱液试验及环氧树脂固化试验(红外光谱、剪切强度、涂膜性能测定)证明双加成物的环酐有活性,是环氧树脂良好固化剂,得到与P.Pcnczek不同的研究结论。在此基础上,研究了磷酸催化、高温(140℃)加料、碘脱色等合成T-M加成物的方法及T-M低分子量环氧树脂合成与应用。     

纳米镍催化α-蒎烯加氢合成顺式蒎烷的研究

将纳米镍催化剂首次应用于α-蒎烯的氢化反应中,与其他催化剂相比,本实验条件下原料转化率高于骨架镍,产物顺式蒎烷选择性高于Pd／C。对影响纳米镍催化下α-蒎烯加氢反应制备顺式蒎烷的因素进行了讨论,得出适宜的反应条件：温度90℃,压力4．0MPa,催化剂用量1．0％（质量分数）,原料α-蒎烯转化率达100％,产物顺式蒎烷选择性94．3％。     

微波辐射下α-蒎烯与甲醇的加成反应

研究了微波辐射下α-蒎烯与甲醇的加成反应.将0.03 mol的α-蒎烯、0.12 mol甲醇、1.34 mmol硫酸在功率70 W的微波辐射下反应100 min,主产物α-松油基甲醚的得率可达42.5 %,选择性为44.7 %,反应速率比加热回流条件下提高了近4倍,主产物的得率和选择性都有一定的提高.结果表明,微波辐射技术应用于α-松油基甲醚的合成,反应时间较短、产物得率较高,具有一定的应用价值.     

α-蒎烯择形催化异构研究

用化学气相沉积法修饰 13X分子筛和丝光沸石制备择形催化剂 ,利用吸附法和甲苯歧化模型反应测定了XC系列和HMC系列催化剂的孔径范围。并用上述催化剂催化α 蒎烯异构化反应 ,根据反应结果初步推测了α 蒎烯、异松油烯和烯的有效分子径范围分别为 0 68nm以上、0 68nm左右和 0 5 8nm左右     

-蒎烯异构反应的研究

以α-蒎烯为原料探讨了在微波辐照下的异构反应,得出了影响α-蒎烯异构反应的因素主要是微波功率、催化剂用量、反应时间以及加料方式.结果表明,以偏钛酸为催化剂,用量为原料质量的1.7%,分两次加入,微波功率为800W,反应时间为110 min时,α-蒎烯的转化率及莰烯的得率分别为85.5%和82.9%,与传统工艺相比催化剂用量减少约40%,反应时间大大缩短,生产成本降低,生产能力至少增加6倍,且纯度(没有精馏)和得率比传统工艺分别提高了2.5%,经济效益明显提高,有很好的工业化应用前景.     

α-蒎烯与苯乙烯的自由基共聚合

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,研究了α-蒎烯与苯乙烯的自由基本体共聚反应。从~1H NMR谱、IR光谱、元素分析、热重分析、溶解度和特性粘数等方面对共聚物进行了表征,初步探讨了共聚反应机理,探讨了共聚单体投料比、聚合时间、聚合反应温度和引发剂用量等因素对共聚反应的影响。α-蒎烯与苯乙烯共聚产物,可望成为萜烯树脂系列的新品种。     

高α-蒎烯思茅松无性系选择研究

为了选择高α-蒎烯的思茅松优良无性系,对5年生的40个思茅松高产脂嫁接无性系及1个对照的松脂中α-蒎烯含量等进行测定,结果表明:松节油中α-蒎烯含量大于对照的有28个,较对照α-蒎烯含量平均提高21.8%;方差分析结果表明:无性系间α-蒎烯存在极显著差异。α-蒎烯的无性系遗传力为0.99。初步选择出18个高α-蒎烯的高产脂优良无性系,其α-蒎烯的遗传增益为23.8%。这18个无性系的松节油可以直接作为α-蒎烯产品销售。     

-蒎烯氧化中的催化作用研究进展

概述了近20年来国内外对催化α-蒎烯氧化反应过程的研究,重点分析了α-蒎烯氧化中催化剂的性能特点及产物分布规律,总结了过渡金属盐、氧化物、配合物、分子筛及杂多酸在α-蒎烯氧化中的催化作用,比较了催化活性及选择性的特点,并初步探讨了发展趋势。提出在已有的α-蒎烯氧化反应催化剂中,分子筛类催化剂在制备方法和工业化发展上有一定的优势,深入研究过渡金属化合物在α-蒎烯氧化反应的催化性能及调变方法,应是α-蒎烯氧化反应中值得重点关注的研究内容。     

α-蒎烯择形催化异构化机理研究

计算了α 蒎烯异构化反应的键能 ,在对择形催化剂XC 90、HMC 6 0的酸性质、α 蒎烯异构化产物分布及动力学方程分析讨论的基础上 ,探讨了α 蒎烯择形催化异构化机理     

α—蒎烯合成杀虫增效剂的研究

松节油的主要成分α－蒎烯经异构同时与马来酸酐发生Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，生成１－异丙基－４－甲基二环「２，２，２」－５－辛烯－２，３－二羧酸酐。研究影响反应的主要因素：加料顺序，催化剂和助催化剂用量，原料配比，反应时间和反应温度等，得出比较适宜的反应条件。     

-蒎烯氧化制备诺蒎酸

利用水和叔丁醇的混合溶液作为反应的溶剂,用高锰酸钾氧化β-蒎烯制备诺蒎酸,考察了叔丁醇含量、高锰酸钾和碱用量以及温度对产物收率的影响.最佳反应条件:反应温度15～25 ℃,β-蒎烯、KMnO4、NaOH物质的量的比为1:3:1.5,用 30 % 的叔丁醇水溶液做溶剂,诺蒎酸的收率(质量分数)在 70.0 % 以上.     

α—蒎烯均共聚研究新进展

分析评价了α－蒎烯均聚和共聚反应及其产物应用研究的概况，特别是１９９１年以来研究的新进展。结果表明，复合引发体系是制备高收率和高分子量（软化点）α－蒎烯聚合物的性能优良的引发体系；经臭氧化－层析法分离分析，说明采用复合体系可在较宽松的条件下（如α－蒎烯投料比≥５０％，苯乙烯转化率〈１００％）合成纯α－蒎烯／苯乙烯共聚物，并能通过控制聚合反应制备高α－蒎烯组分含量的共聚物。     

固体超强酸催化α-蒎烯异构反应研究

以大孔型强酸性阳离子交换树脂D_(72)为载体制备了超强酸AlCl_3-D_(72),对AlCl_3-D_(72)的酸性进行了测试。以AlCl_3-D_(72)为催化剂进行了α-蒎烯异构反应的研究,考察了反应温度、催化剂用量、反应时间三个因素对反应产物的影响。用GC和GC-MS法分析了异构产物,莰烯和双戊烯为主要异构产物。     

α—蒎烯等离子体聚合反应机理研究

应用ＧＣ－ＭＳ、ＰＧＣ－ＭＳ、ＥＳＲ和ＩＲ等分析方法测定了α－蒎烯等离子体聚合过程中气相产物的组成及其聚合物结构。根据分析结果，提出α－蒎烯等离子体聚合机理是自由基聚合反应机理。     

催化α-蒎烯聚合

制备了中孔A1系和Zr系分子筛，用H2SO4和H3BO3处理中孔分子筛(MCM-41)分别得到强酸性SO4^2-／A1-MCM-41、SO4^2-／Zr-MCM-41、BO3^3-／A1-MCM-41及BO3^3-／Zr-MCM-41中孔分子筛催化剂。XRD、FT-IR及Hammet，指示剂测试结果表明：这些中孔分子筛具有一定的长程有序性，结晶较好；强酸基团已进入MCM-41骨架内部，并与骨架原子形成了化学健，从而产生强酸中心；H0值小于-12.76，具有超强酸性。以它们为载体，负载A1C13制成复合催化剂，催化α-蒎烯聚合，考察了载体种类、负载量及溶剂极性对α-蒎烯聚合的影响。     

α—蒎烯制造浅色萜烯树脂新工艺扩大试验报告

本项研究制备萜烯树脂,采用特制的复合型阳离子催化剂.它由无水三氯化铝淤浆为主催化剂,加入适量的助催化剂配成.在氮保护下使α—蒎烯在甲苯溶液中进行聚合,聚合温度0～-15℃,聚合反应时间8小时.经酸洗、水洗、过滤、蒸馏制得浅色(加特纳色价≤6),软化点85℃、95℃、110℃各种牌号的萜烯树脂,得率60%以上.     

微波辐照下α-蒎烯异构反应的研究

以α-蒎烯为原料探讨了在微波辐照下的异构反应，得出了影响α-蒎烯异构反应的因素主要是微波功率、催化剂用量、反应时间以及加料方式。结果表明，以偏钛酸为催化剂，用量为原料质量的1．7％，分两次加入，微波功率为800W，反应时间为110min时，α-蒎烯的转化率及莰烯的得率分别为85．5％和82．9％，与传统工艺相比催化剂用量减少约40％，反应时间大大缩短，生产成本降低，生产能力至少增加6倍，且纯度（没有精馏）和得率比传统工艺分别提高了2．5％，经济效益明显提高，有很好的工业化应用前景。