草酰二胺桥联的铜（Ⅱ）—镍（Ⅱ）双核配合物的合成,磁性及抗菌…

合成和表征了３种以草酰胺为桥联的异双核配合物。ｏｘｐｎ代表Ｎ，Ｎ＇－双（３－氨丙基）草酰胺根阴离子；Ｌ为４，４＇－二甲基－２，２＇－联吡啶；１，１０－邻菲罗啉和５－硝基－１，１０－邻菲罗啉。     

草酰胺桥联Cu（Ⅱ）—Zn（Ⅱ）异双核配合物的合成及性质研究

以Ｎ，Ｎ′—双（２—氨乙基）草酰胺合铜〔Ｃｕ（ｏｘｅｎ）〕作为双齿单核断片，合成了两个新的草酰胺桥联异双核配合物〔Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｚｎ（ｂｐｙ）２〕（ＣｌＯ４）２和〔Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｚｎ（ｐｈｅｎ）２〕（ＣｌＯ４）２（ｂｐｙ和ｐｈｅｎ分别代表２，２′—联吡啶和１，１０—邻菲口罗啉）。通过元素分析、摩尔电导和磁性的测定及红外光谱、电子光谱和ＥＳＲ谱的研究，确证了配合物的组成及分子中草酰胺桥的存在。测试了这些配合物的杀菌活性；研究了各配合物的ＥＳＲ，并对其成键性质进行了讨论。     

双核镍（Ⅱ）配合物的合成和表征及性质

合成了八齿配体N，N，N′，N″，N″-五（2-苯并咪唑甲基）-二乙三胺及其含镍双核配合物［Ni2（DTPB）(ClO4)2］*(ClO4)2*3CH3CH2OH．对配合物进行了元素分析、摩尔电导、紫外—可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏安研究，推测配合物中每个镍离子（Ⅱ）为六配位的八面体结构．该配合物或许可作为脲酶的模型化合物．     

以核镍（Ⅱ）配合物的合成和表征及性质

合成了八齿配体N，N，N′，N″－五（2－苯并咪唑甲基）－二乙三胺及其含双核配合物[Ni2(DTPB)(ClO4)2].(ClO4)2,3CH3CH2OH.对配合物进行了元素分析、摩尔电导、紫外－可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏安研究，推测配合物中每个镍离子（Ⅱ）为六配位的八面体构，该配合物或许可作为脲酶的模型化合物。     

一种双核锰(Ⅱ)配合物的合成、表征及活性研究

报道了对称的八齿 ( N6 O2 型 )双核配体 N,N,N′,N′-四 ( 2 ′-苯并咪唑甲基 ) - 1 ,4-二乙氨基乙二醚 ( EGTB)及一种含锰 ( )双核配合物 :[Mn2 EGTB(μ- OAc) 2 ]( OAc) ( Cl O4 )· 2 CH3OH.对配体 EGTB及该配合物进行了 1HNMR,元素分析 ,UV- Vis,摩尔电导 ,中远红外测试及其活性研究 ,初步推测配合物具有二个乙酸根桥连的八面体配位结构 .这种配合物也许可作为过氧化氢酶及核苷酸还原酶的模型化合物     

双核锰配合物的合成和表征

合成了对称的六齿（Ｎ６型）双核配体Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－四（２－甲基苯并咪唑）乙二胺（ＥＤＴＢ）及两种含锰（Ⅱ）双核配合物：［Ｍｎ２ＥＤＴＢ（ＣＨ３ＣＯＯ）２］（ＣＨ３ＣＯＯ）（ＣｌＯ４）·２ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ·４Ｈ２Ｏ（Ⅰ）,［Ｍｎ２ＥＤＴＢ（ＣＨ３ＣＯＯ）２］（ＣＨ３ＣＯＯ）（ＮＯ３）·４ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ（Ⅱ）,并对配体ＥＤＴＢ,配合物（Ⅰ）,（Ⅱ）进行了核磁共振氢谱（＾１ＨＮＭＲ）、紫外一可见光     

2-（2-呋喃基）苯并咪唑及其钴、镍配合物的合成

介绍以邻苯二胺、糠醛为原料合成2-（2-呋喃基）苯并咪唑的方法,研究反应物投料比、盐酸用量对产率的影响,并对已有的合成工艺、纯化方法进行优化。在最佳工艺条件下,2-（2-呋喃基）苯并咪唑的产率可达90．7％。此外,以2-（2-呋喃基）苯并咪唑作为配体,与过渡金属钴、镍的氯化物反应得到2：1型配合物,并进行EA,IR,NMR等表征。     

间苯二甲酸根桥联的双锰（Ⅱ）配合物的合成及表征

合成和表征了三种新的双锰（Ⅱ）配合物：〔Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（ｔｍｅｎ）４〕（ＣＬＯ４）２（１），〔Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（ｅｍｄ）４〕（ＣＩＯ４）２（２）和〔Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（ｔｍｄ）４〕（ＣＩＯ４）２（３）（ＩＰＨＴＡ代表间苯二甲酸根阴离子；ｔｍｅｎ：Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′一四甲基乙二胺；ｅｍｄ：乙二胺；ｔｍｄ：１，３一丙二胺）。经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等手段推定配合物具有     

含双膦配体dppe铜（I）配合物的合成及表征

利用双齿膦配体１，１－双（二苯基膦）乙烷的还原性，通过配体与二价铜盐的还原反应，合成了１个单核，１个双核配合物，利用一系列手段对配合物进行表征。     

5-氯甲基水杨醛缩苯丙氨酸过渡金属（Ⅱ）配合物的合成及抗菌活性

在乙醇溶剂中合成5-氯甲基水杨醛缩苯丙氨酸新型Schiff碱配体及其过渡金属M（M=Mn²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺）配合物.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱及差热-热重方法对其组成和结构进行了表征.采用滤纸片法和试管二倍稀释法试验测定了Schiff碱及其过渡金属配合物对大肠埃希菌 Escherichia coli 和金黄色葡萄球菌 Staphylococcus aureus 的抗菌活性.结果表明Schiff碱配体为1∶1型电解质,其组成为KHL·H₂O（L=C₁₇H₁₄O₃NCl^2-）;合成的5种Schiff碱金属配合物均为非电解质类型,组成为［ML(H₂O)］·nH₂O,配体L中的亚胺基氮、酚基氧、羧基氧均与中心金属离子M配位,另有1个水分子参与配位.荧光光谱试验显示,5种配合物的荧光强度均较相应Schiff碱配体的明显增强,其中锌配合物的荧光强度最大.体外抗菌试验结果表明该Schiff碱配体及其过渡金属配合物都具有一定的抗菌活性,而且配合物的抗菌活性强于Schiff碱配体,其中铜配合物对大肠埃希菌和金黄色葡萄球菌均表现出最强的抗菌能力,其对这2种细菌的最低抑菌浓度（MIC）分别为25.0和12.5 μg·mL^-1.     

木犀草素铜配合物的抗氧化活性与配位模式研究

黄酮类金属配合物具有多种生物和药理活性.通过木犀草素及其铜配合物与DPPH·、·OH、O2·-作用,探讨木犀草素及其铜配合物的抗氧化活性.结果显示,铜配合物较木犀草素对·OH的清除能力减弱较为明显,对DPPH·、O2·-的清除能力下降不明显.这进一步验证了木犀草素以4-C=O和5-OH与铜离子配位,配位模式与抗氧化活性密切相关.     

由乙二胺、α-萘乙酸构筑的镍(Ⅱ)配合物的合成、结构和抑菌性质研究

[目的]α-萘乙酸是一种植物生长调节剂,乙二胺是一类很好的有机配体,二者与金属离子共同反应合成金属配合物,并研究配合物的抑菌活性。[方法]通过水热合成法合成新的配合物,利用牛津杯法研究配合物的抑菌活性。[结果]成功合成了配合物[Ni(C12H9O2)2(C2H8N2)3]2,采用单晶X-射线、元素分析和FT-IR对合成配合物[Ni(C12H9O2)2(C2H8N2)3]2进行结构表征。同时,研究了该配合物的抑菌活性。[结论]该晶体属于三斜晶系,P-1空间群:a=9.145(6),b=13.146(8),c=14.385(9);α=70.120(7)°,β=74.272(7)°,γ=69.819(7)°,Z=2。Ni(II)与来自3个乙二胺分子的六个氮原子配位,形成扭曲的八面体配位构型。配合物有一定的抑菌活性。     

5-氯甲基水杨醛缩苯丙氨酸过渡金属(Ⅱ)配合物的合成及抗菌活性

在乙醇溶剂中合成5-氯甲基水杨醛缩苯丙氨酸新型Schiff碱配体及其过渡金属M(M=Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+)配合物.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱及差热-热重方法对其组成和结构进行了表征.采用滤纸片法和试管二倍稀释法试验测定了Schiff碱及其过渡金属配合物对大肠埃希菌Escherichia coli和金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus的抗菌活性.结果表明Schiff碱配体为1∶1型电解质,其组成为KHL.H2O(L=C17H14O3NCl2-);合成的5种Schiff碱金属配合物均为非电解质类型,组成为[ML(H2O)].nH2O,配体L中的亚胺基氮、酚基氧、羧基氧均与中心金属离子M配位,另有1个水分子参与配位.荧光光谱试验显示,5种配合物的荧光强度均较相应Schiff碱配体的明显增强,其中锌配合物的荧光强度最大.体外抗菌试验结果表明该Schiff碱配体及其过渡金属配合物都具有一定的抗菌活性,而且配合物的抗菌活性强于Schiff碱配体,其中铜配合物对大肠埃希菌和金黄色葡萄球菌均表现出最强的抗菌能力,其对这2种细菌的最低抑菌浓度(MIC)分别为25.0和12.5μg.mL-1.     

异烟酸铜(Ⅱ)的固相合成、表征及抑菌活性

在室温条件下通过固相反应合成了异烟酸铜配合物,考察了铜源、反应时间、原料配比对合成产物的影响.结果表明,最佳合成工艺条件为:以醋酸铜为铜源,反应时间为2 h,醋酸铜∶异烟酸=1∶2(摩尔比).采用元素分析、红外光谱、紫外光谱以及X-射线粉末衍射光谱对所合成的配合物进行了表征.抑菌活性实验表明,该配合物对金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、大肠杆菌、铜绿假单胞菌、嗜水气单胞菌和耶尔森氏菌具有一定的抑菌活性.     

铜(Ⅱ)烟酸与L-α-丙氨酸三元配合物的固相合成和表征及抑菌活性

在室温条件下,通过固相反应合成了铜(Ⅱ)的烟酸、L-α-丙氨酸三元配合物,采用元素分析、红外光谱、紫外光谱以及X-射线粉末衍射光谱对配合物进行了表征。结果表明,烟酸脱掉羧酸上的质子以酸根的形式与铜离子配位,而吡啶环上的氮原子未参与配位,L-α-丙氨酸的氨基氮与羧基氧同时与铜离子配位。抑菌活性试验表明,该配合物对金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、大肠杆菌、铜绿假单胞菌、嗜水气单胞菌和耶尔森氏菌都具有抑菌活性,对枯草芽孢杆菌的抑菌效果最好,配合物浓度为0.5 mmol/L时,抑菌圈直径达13.4 mm,最低抑菌浓度为0.031 25 mmol/L。     

三元甘氨酰-L-缬氨酸-铜(Ⅱ)-多吡啶配合物SOD活性及电化学性质

应用改进的氯化硝基四氮唑蓝(NBT)光照还原法研究了甘氨酰-L-缬氨酸-铜(Ⅱ)-多吡啶型配合物:[Cu(Gly-L-Val)(Phen)].3H2O(1)、[Cu(Gly-L-Val)(Tatp)].2H2O(2)、[Cu(Gly-L-Val)(Dppz)].2H2O(3)[其中:Gly-L-Val=甘氨酰-L-缬氨酸;Phen=1,10-邻菲咯啉;Tatp=1,4,8,9-四氮三联苯;Dppz=二吡啶并(3,2-a:2′,3′-c)吩嗪]在水溶液中催化超氧阴离子自由基(O2-.)歧化分解活性,并用循环伏安法研究了配合物的电化学性质.结果表明:3种配合物均具有良好的SOD活性,表观催化速率常数分别为1.03×107、0.96×107和0.79×107L.mol-1.s-1.     

含2-氨甲基苯并咪唑铜(Ⅱ)配合物的合成、表征、抑菌活性及与DNA作用的研究

【目的】为了设计和寻找DNA的特异性识别剂和断裂剂,合成了2-氨甲基苯并咪唑铜(Ⅱ)配合物:[Cu(AMB)2Cl]Cl·4H2O(配合物1)和[Cu(AMB)(phen)Cl]Cl·2H2O(配合物2)(AMB=2-氨甲基苯并咪唑,phen=1,10-邻菲咯啉).【方法】通过元素分析、IR、UV和摩尔电导率对配合物进行了表征.用二倍稀释法测试了配合物对大肠埃希菌Escherichia coil(G-)、沙门杆菌Salmonella typhi(G-)、金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus(G+)和枯草芽孢杆菌Bacillus subtilis(G+)的最小抑菌浓度(MIC).采用电子吸收光谱、荧光光谱、相对黏度及琼脂糖凝胶电泳法测试了2个配合物与ct-DNA的结合作用.【结果和结论】配合物1以非插入方式、配合物2以插入方式与ct-DNA作用;在VC存在下,2个配合物均通过·OH氧化机理切割pBR322 DNA.2个配合物结合ct-DNA和切割pBR322 DNA的能力强弱均为:配合物2配合物1.     

[Co（2,3—tri）（cmen）Cl]ZnCl4配合物的合成与分离

采用过氧化物法合成[Co(2,3-tri)(cmen)Cl]ZnCl4（2，3－tri=N-(2-Aminoethyl)-1,3-propanediamine;cmen=1,2-Diaminopropane）体系的异构体混合物，通过从Dowex(H^ ）柱分离得到5带配合物，将配合物用H2ZnCl4结晶，利用一维^13C及^1H NMR检测所得晶体，其中第2带、第4带是纯几何异构体。利用控制碱水解第1带异构体混合物再次用Dowex(H^ ）柱分离共得到8带配合物，采用相同方法得到除第1带外的共7带H2ZnCl4晶体，测^13C NMR谱及^1H NMR谱，其中有5带纯几何异构体。因此碱水解得到5种纯几何异构体，经分析比较两种方法所得结果，共得到了7种纯[Co(2,3-tri)(cmen)Cl]ZnCl4配合物几何异构体。     

木素磺酸铁（Ⅱ）合物的合成条件及动力学

以造纸废液制得的木素磺酸钠为原料，研究合成木素磺酸铁（Ⅱ）合物的反应条件，反应过程中ｐＨ值的变化，以及其中Ｆｅ～（２＋）的氧化过程。建立了一种快速、准确测定木素磺酸铁（Ⅱ）合物中总铁及Ｆｅ～（２＋）含量的方法。     

双齿膦配体dppm铜(Ⅰ)配合物的合成及表征

临于含双齿膦配体的单、双或多核铜（Ⅰ）配合物具有独特的结构和催化性能,利用双齿膦配体１,１－双（二苯基膦）甲烷（ｄｐｐｍ）的还原性,通过配体与二价铜盐的还原反应,合成了２个双核配合物,并通过元素分析、红外光谱（ＩＲ）、Ｘ射线粉末衍射、电化学性能及热重分析（ＴＧ）等对配合物进行了表征。