乳牛瘤胃挥发性脂肪酸的气相色谱分析

本文介绍了一种准确、可靠、简便、快速的乳牛瘤胃挥发性脂肪酸(VFA)的气相色谱分析方法。瘤胃液只经过一步前处理即可进样分析,从样品预处理到给出测定结果仅需15min,主要VFA的回收率可达97.86％～99.51％之间,变异系数在0.23％～1.19％之间。     

新农药甲硫嘧磺隆的醇解动力学及机理研究

甲硫嘧磺隆,试验代号为HNPC-C9908,化学名称为2-（4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶-2-基）氨基甲酰基氨基磺酰基苯甲酸甲酯,是我国具有自主知识产权的新型磺酰脲类除草剂,主要用于麦田杂草的防除。采用HPLC和LC/MS研究了甲硫嘧磺隆的醇解动力学及其机理。结果表明,甲硫嘧磺隆在甲醇和乙醇中可发生快速的醇解反应,并可用一级动力学方程很好描述,其醇解半衰期分别为10.6和11.6 d,说明醇解反应可能是磺酰脲类化合物的普遍特征之一。甲硫嘧磺隆的醇解反应因温度、pH值、甲醇含量以及有效成分浓度而异。甲硫嘧磺隆的醇解速率随温度升高而加快,其在15、25、35和45 ℃等4个温度下的醇解半衰期分别为41.0 d、10.6 d、3.8 d和13.0 h,温度效应系数为28.06;甲硫嘧磺隆醇解反应的活化能和活化焓与温度之间无明显相关性,其平均活化能和活化焓分别为186.28和183.71 kJ·mol^-1,而活化熵绝对值则随温度升高而增加,表现出良好的相关性,其平均活化熵为－11.28 kJ·mol^-1·K^-1,说明甲硫嘧磺隆的醇解主要为双分子亲核取代反应;甲硫嘧磺隆在酸性醇液中的降解速率明显快于中性和碱性醇溶液中的降解速率,其在pH5、7和9的甲醇液中的醇解半衰期分别为6.8、172.2和109.5 d;当甲醇含量为40%、50%、60%、70％、80％、90％和100％时,甲硫嘧磺隆的降解半衰期为27．8、30．7、30．1、43．3、42．5、43．9和10．6d,而在纯水中的半衰期为29．4d;在浓度较低（5mg·L^-1）时,甲硫嘧磺隆的醇解速率较慢,其醇解半衰期为32．2d,而当增加到10和20mg·L^-1时,对甲硫嘧磺隆的醇解速率影响不大。甲硫嘧磺隆醇解的主要途径是分子中脲桥裂解生成2-苯甲酸甲酯基磺酰基氨基甲酸酯和2-氨基-4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶。     

气相色谱法测定水稻中嘧啶氧磷的残留量及其在稻田水和土壤中的消…

用丙酮提取，经水－二氯甲烷液－液分配净化，气相色谱ＦＰＤ检测器的Ｐ滤光片测定嘧啶氧磷的水稻土壤，水中的残留量，其回收率为：糙米９５．０－９７．０％，稻杆８６．４－９６．７％，稻壳８３．２－９１．７％，土壤８９．５－９６．５％，水８０．０－８０．７％。土壤中半衰期为６．２３－７．９３天，稻田水中０．８５－３．９３天。测得终点残留量糙米≤０．０８ｍｇ／ｋｇ，稻壳≤０．５ｍｇ／ｋｇ，稻杆≤０．２４ｍｇ／     

气相色谱法同时测定蔬菜中醚菌酯和肟菌酯残留量的方法研究

建立了一种同时测定蔬菜中醚菌酯和肟菌酯农药残留的气相色谱法。以乙腈高速匀浆提取、盐析,再经氟罗里硅土柱层析、净化,再经浓缩、定容后,采用气相色谱-电子捕获检测器对待测组分进行了分离和测定。本实验选用番茄为实验原料,通过在番茄样品中添加不同浓度的醚菌酯和肟菌酯混合标样,每档浓度做5个平行和1个空白。实验证明,添加浓度在0.01mg·kg-1、0.05mg·kg-1和0.2mg·kg-1时,番茄中醚菌酯和肟菌酯添加回收率在81.2%～106.5%之间,相对标准偏差(RSD,n=5)小于10%,醚菌酯和肟菌酯在样品中的最低检出浓度为0.005mg·kg-1。     

土壤中硝化抑制剂DMPP含量的气相色谱测定法

建立了一种检测土壤中吡唑类硝化抑制剂DMPP含量的气相色谱法。DMPP在NaOH溶液中可定量转化为DMP,从5种有机溶剂中选择氯仿作为DMP的萃取剂。本文采用吡啶做为内标物,内标校正因子fDMP和fDMPP分别为1.6775和3.3884。通过DB-1701气相色谱柱,氢火焰离子化检测器(FID)定量检测氯仿溶液萃取相中的DMP。本法添加回收率为97.4%～98.8%;RSD为0.70%～2.09%;土壤中DMPP的检出限为0.4mgkg-1。应用本法测定在潮棕壤中10℃、20℃和30℃时DMPP的降解半衰期分别为大于28d、14d和7d。     

农药样品中添加甲拌磷、特丁硫磷、对硫磷的气相色谱分析

本文采用气相色谱法,用邻苯二甲酸二环己酯为内标,HP-5(30m×0.25mm×0.25μm)柱,氢火焰离子化检测器对某农药样品中甲拌磷、特丁硫磷、对硫磷同时进行定性定量分析。结果表明,甲拌磷的标准偏差为0.00151,变异系数为0.860%,线性相关系数为0.99979,平均回收率为99.80%;特丁硫磷的标准偏差为0.00187,变异系数为1.728%,线性相关系数为0.99929,平均回收率为98.45%;对硫磷的标准偏差为0.00542,变异系数为1.546%,线性相关系数为0.99929,平均回收率为101.06%。     

丁草胺和苄嘧磺隆对钝顶螺旋藻的毒性效应研究

采用实验室摇瓶实验法研究了除草剂丁草胺和苄嘧磺隆对钝顶螺旋藻的毒性效应。结果表明,丁草胺浓度与藻生长（以OD560计）存在明显的剂量-效应关系,64mg·L^-1丁草胺严重抑制藻生长,比生长速率为0.111d-1,仅为对照的24%。在7d实验时间内EC50值随染毒时间延长呈指数下降,96h的EC50值为45.4mg·L^-1,到第7d降为15.2mg·L^-1。与丁草胺相似,在实验浓度范围内随浓度增加,苄嘧磺隆对钝顶螺旋藻的生长抑制作用逐渐增强,最高浓度44.8mg·L^-1处理的比生长速率为0.458d-1,约为对照的82%。在8d实验时间内EC50值随染毒时间延长呈指数增长,96h的EC50值为51.3mg·L^-1,到第8d达到215mg·L^-1。两种除草剂在较高浓度条件下均使钝顶螺旋藻藻丝变短,部分藻丝由螺旋型变为直线型,随浓度增加直线型藻丝逐渐增加,到最高浓度几乎全部变为直线型,且藻细胞颜色变浅。依据96h-EC50值判断丁草胺对钝顶螺旋藻的毒性大于苄嘧磺隆,二者毒性强度均为中等,但随着染毒时间延长丁草胺的毒性作用增强而苄嘧磺隆的毒性逐渐降低。同时,高浓度的两种除草剂使部分藻丝断裂变短,且诱导藻丝形态由螺旋型向直线型转变。     

LC-MS/MS法研究甲磺隆和氯磺隆在不同条件土壤中的残留行为

在建立液相色谱三重串联四极杆质谱（LC-MS/MS）检测技术的基础上,采用PVC材料的圆柱形盆钵栽培方法,研究了不同土壤环境条件下甲磺隆和氯磺隆的残留特性。结果表明,甲磺隆和氯磺隆在水稻根际和非根际土壤中的残留量均呈不断下降趋势。处理后15d,根际和非根际土壤中两种农药残留量分别下降了44.7%和41.5%（甲磺隆）及38.7%和40.1%（氯磺隆）,根际和非根际的残留差异不显著（P〉0.05）;处理后31d,残留量分别下降了77.7%和64.8%（甲磺隆）及62.7%和50.1%（氯磺隆）,差异达极显著水平（P〈0.01）;处理后63d,残留量分别下降了96.4%和85.1%（甲磺隆）及90.0%和79.4%（氯磺隆）,残留差异达极显著水平（P〈0.01）。甲磺隆的降解趋势和氯磺隆基本一致,但下降幅度比氯磺隆大。二者在水稻根际和非根际土壤中的残留量均符合一级动力学方程式C=C0e-λ（tC代表浓度;C0代表初始浓度;t时间）,决定系数范围在0.9342～0.9957之间。在种植水稻的条件下,下层土的农药残留量呈先上升后下降的趋势,处理后数日内达最高点,之后不断下降,122d后低于检测限。水稻下层土残留的从无到有说明农药在土壤中的淋溶可能是水田环境农药残留降解的原因之一。干旱土壤条件下,土壤的淋溶作用不明显。说明水旱轮作有利于农药残留在土壤环境中的降解。     

SPE-GC法同时检测草莓中7种常用农药的残留

为检测草莓基质中的农药残留,建立了固相萃取-毛细管柱气相色谱方法,可同时检测草莓果实中百菌清、毒死蜱、粉唑醇、腈菌唑、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和嘧菌酯7种农药的残留量。样品经乙腈提取,C18固相萃取柱净化,GC-ECD进行定性及定量分析。百菌清、毒死蜱在0.05～1.0μg.mL-1,粉唑醇、腈菌唑、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和嘧菌酯在0.5～10.0μg.mL-1浓度范围内呈现良好线性关系。方法平均回收率为85.3%～102.7%,RSD小于5%,检出限范围为0.005～0.132mg.kg-1。该方法简单、快速、灵敏、准确,能满足国标中相关农药残留限量测定的要求。     

Gas chromatographic analysis of monosaccharides in a forest soil profile: Analysis by gas chromatography after trifluoroacetic acid hydrolysis and reduction-acetylation

The analysis of sugars in soil at a molecular level may help to understand their origin and function. Gas chromatographic determination of individual sugars was applied to the litter layers and all mineral soil horizons of an acid forest soil under broad-leaved trees. Hydrolysis was carried out using trifluoroacetic acid (TFA). For GC analysis, the monosaccharide units were derivatised by reduction to alditols and subsequent acetylation. The results indicate a strong contribution of microbial-derived carbohydrates in the mineral soil (Ah to Cv horizons) compared to the litter layers (L, Of and Oh horizons).     

气相色谱法同时测定土壤中13种三嗪类除草剂残留量的方法研究

采用气相色谱-氮磷检测器（GC—NPD）方法,建立了同时测定土壤中13种三嗪类除草剂（脱乙基阿特拉津、莠去通、西玛津、莠去津、扑灭津、特丁津、敌草净、赛克津、西草净、莠灭净、扑草净、异丙净、甲氧丙净）残留量的方法。土壤样品用乙腈-水混合提取剂经超声波提取20min,弗罗里硅土（Florisil）固相萃取柱净化后,毛细管柱分离样品,NPD测定。结果表明,13种三嗪类除草剂在0．05-5．0mg·L^-1范围内线性关系良好,相关系数均大于0．999;添加回收率在72．7％～128．2％之间;相对标准偏差在0．4％～20．5％;方法的检出限在0．001-0．005mg·kg^-1之间。     

Construction and Testing of a Simple and Economical Soil Greenhouse Gas Automatic Sampler

Quantification of soil greenhouse gas emissions requires considerable sampling to account for spatial and/or temporal variation. With manual sampling, additional personnel are often not available to sample multiple sites within a narrow time interval. The objectives were to construct an automatic gas sampler and to compare the accuracy and precision of automatic versus manual sampling. The automatic sampler was tested with carbon dioxide (CO₂) fluxes that mimicked the range of CO₂ fluxes during a typical corn-growing season in eastern Nebraska. Gas samples were drawn from the chamber at 0, 5, and 10 min manually and with the automatic sampler. The three samples drawn with the automatic sampler were transferred to pre-vacuumed vials after 1 h; thus the samples in syringe barrels stayed connected with the increasing CO₂ concentration in the chamber. The automatic sampler sustains accuracy and precision in greenhouse gas sampling while improving time efficiency and reducing labor stress.     

西气东输工程水保防治措施效益分析

在分析该项目区水土流失特点及其防治措施布设的基础上,对水土保持防治措施的基础效益、生态效益、社会效益和经济效益进行了分析计算.结果表明:水土保持总治理面积达7 766.118 hm2,占建设中开挖、扰动、埋压等毁坏原地貌面积8 453.377 hm2的91.9%;整治土地1 638.33 hm2,复垦417.5 hm2,土地利用率由原来的42.0%提高到48.6%;各类工程措施拦渣量占总弃渣量的97.6%;控制新增水土流失量占预测流失量的91.6%.     

基于主成分分析和判别分析的白酒品牌鉴别方法

白酒的香气物质决定了白酒产品的差异。为了实现不同白酒产品的区分鉴别,提出了基于气相色谱分析技术结合模式识别实现白酒区分的方法。采集了7种产品共70个白酒样本的气相色谱数据,定性定量分析了己酸乙酯、乳酸乙酯等10种基本香气物质的含量,并对测定的物质进行主成分分析,验证区分效果,最后利用线性判别法建立判别函数,对不同白酒进行区分。结果表明,2种分析方法均可用于区分不同白酒,主成分分析结果显示,前3个主成分累计贡献率为86.527%,能有效描述香气物质和产品之间的复杂关系;线性判别分析对所有样本均得到准确的判别,正确率为100%,对预测样本的正确判别率达93.9%,建立的判别函数能准确区分不同白酒。研究表明,利用气相色谱技术结合模式识别的方法可用于不同白酒的区分鉴别。     

单甘酯硅烷化衍生及气相色谱-质谱分析

为分析罗氏海盘车性腺的单甘酯组成,本研究对单甘酯的衍生方法和色谱条件进行优化,并对单甘酯硅烷化衍生物的断裂规律和质谱特征进行分析,同时对罗氏海盘车性腺的单甘酯组成进行分析测定。结果表明,三甲基硅烷化法对单甘酯具有理想的衍生效果,且通过弱极性毛细管柱HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.25μm)对单甘酯硅烷化衍生物取得了理想的色谱分离效果。根据断裂规律和质谱特征,1-单甘酯硅烷化衍生物的特征离子为m/z 73、m/z 205、[M-103]⁺(基峰离子)和[M-15]⁺;2-单甘酯硅烷化衍生物的特征离子为m/z 73(基峰离子)、m/z 129、m/z 218、[M+H-162]⁺和[M-15]⁺。单甘酯硅烷化衍生物的色谱保留时间具有一定的规律性,其中2-单甘酯衍生物先于1-单甘酯衍生物出峰。同时,从罗氏海盘车中共鉴定出8种单甘酯,以1-单软脂酸甘油酯(1-C16:0-MG)和1-单硬脂酸甘油酯(1-C18:0-MG)等1-单甘酯为主,而2-单甘酯含量较低。本研究结果为单甘酯的衍生、色谱分析和...     

糖腈乙酰酯衍生气相色谱法测定土壤水解性单糖

通过对糖腈乙酰酯衍生条件的优化,建立了一种测定土壤水解性单糖的糖腈乙酰酯衍生气相色谱分析方法。8种单糖线性范围为10～640!g,检出限(3S/N)在1.4～4.2ng之间,样品加标平均回收率为100.1%,相对标准偏差(RSD)为1.5～6.3%。试验结果表明该方法操作简便快速、灵敏度高,可准确可靠地应用于土壤单糖含量的测定。