西藏阿里地区草原冰川棘豆有毒生物碱鉴定

本研究在西藏阿里的冰川棘豆（Oxytropis glacialis)中提取到一种结晶物，经红外光谱、核磁共振谱分析，确定为2．2．6．6－四甲基－4－哌啶酮，本品经口灌胃小鼠LD50为935.4mg/kg,95%可信限为852．7－1021．4mg/kg，是一种具有中等毒的生物碱。其中毒症状与羊自然中毒病例相似。     

冰川棘豆化学成分系统预试及生物碱成分薄层色谱分析

本试验采用植物化学成分系统预试法、生物碱系统提取法和薄层色谱技术对冰川棘豆地上部分全草的化学成分,特别是生物碱成分进行了薄层色谱分析。结果表明冰川棘豆含有生物碱、氨基酸和蛋白质、有机酸、酚类和鞣质、多糖及甙类、皂甙、甾体、香豆素、萜类以及蒽醌类。不含挥发油、黄酮体、氰甙和脂肪族硝基化合物;5 000 g冰川棘豆干草粉经醇类溶剂提取得总浸膏312.0 g,再经酸化、碱化处理,收集碱水液依次用氯仿、乙酸乙酯和正丁醇分段萃取,分别得氯仿部分0.5 g,乙酸乙酯部分5.4 g,正丁醇部分52.0 g,初步表明冰川棘豆生物碱主要集中在正丁醇提取部分,以强极性生物碱为主;各部分生物碱提取物经薄层层析分析,结果表明氯仿部分至少有9种生物碱,乙酸乙酯部分至少有11种,正丁醇部分至少有4种。经与苦马豆素标准样品对照,证明三部分提取物均含有苦马豆素。     

冰川棘豆生物碱的提取分离

将冰川棘豆阴干 ,粉碎 ,过 2 0目筛。用 15倍量MeOH冷渗 ,减压回收溶剂 ,浓缩物加 0 1mol/LHCl溶解 ,过夜 ,过滤 ,酸水液以 80 0～ 10 0 0ml/ (min·cm2 )流经H+ 阳离子交换树脂。树脂出柱 ,水洗去悬浮物 ,上柱继续洗至无色 ,改用Me2 CO洗至流出液遇NH3 ·H2 O不变色后 ,将树脂倒入烧杯中 ,加 2mol/LNH3 ·H2 O适量 ,密闭 30min ,挥去NH3 ·H2 O ,再上柱 ,Me2 CO洗脱 ,回收溶剂得粗提物 ,粗提物用 1%HCl溶解 ,CHCl3 振摇洗涤数次 ,酸水层调pH 10 ,CHCl3 萃取 ,减压回收溶剂得粗碱 ,用石油醚溶出总碱 ,经硅胶G(含微量NaOH)柱层析 ,CHCl3 Me2 CO恒沸物洗脱 ,每 10ml收 1份 ,TLC检查 ,同类合并 ,石油醚重结晶 ,得晶Ⅰ和晶Ⅱ。并对它们的理化特性进行了初步测定。     

西藏冰川棘豆有毒成分及其防除、利用研究进展

冰川棘豆Oxytropis glacialis是青藏高原特有植物,20世纪80年代中期以来,其滋生、蔓延十分严重,给当地畜牧业生产造成极大危害,每年都有大批牲畜中毒死亡,牧民蒙受了巨大的损失。从冰川棘豆的形态特征、生态适应、危害、有毒成分及毒性研究和防除与利用方面进行了综述,并对其未来的综合利用进行了展望。     

山羊冰川棘豆中毒的病理学观察

8只杂种奶山羊，按每日每千克体重10g的剂量饲喂冰川棘豆（Oxytropis glacialis)草粉，第25天起，出现以中枢神经系统机能紊乱为特征的中毒症状。病理组织学检查，心、肝、脾、肺、肾、脑、卵巢等组织发生空泡变性，空泡变性普遍而且严重，并且观察到淋巴结和脾脏中巨噬细胞胞核空泡变性，淋巴细胞胞核淡染，呈空泡样。肝、肾脑组织电镜观察，病理变化以空泡变性为主，细胞中线粒体肿胀、空泡化，粗面内织网断裂，溶酶体增加。     

西藏阿里地区草原冰川棘豆有毒生物碱鉴定

本研究在西藏阿里的冰川棘豆(Oxytropis glacialis)中提取到一种结晶物，经红外光谱、核磁共振谱分析，确定为2．2．6．6-四甲基—4—哌啶酮。本品经口灌胃小鼠LD50为935．4mg／kg，95％可信限为852．7—1021．4mg／kg，是一种具有中等毒性的生物碱，其中毒症状与羊自然中毒病例相似。     

冰川棘豆中矿质元素的含量测定

冰川棘豆中Al,Ca,Cd,Cl,Co,Cu,Fe,K,Mg,Mg,Mn,Mo,Na,P,Pb,Se和Zn的含量分别为11700、10700、0.2、4300,11、58.5、1025、11520、2700、38.5、3.1、41.7、12300、1.6、0.08mg/kg和11.5mg/kg，用原子吸收光谱法未测出As和Hg。     

西藏冰川棘豆生物碱的提取,分离及毒性研究初报

西藏冰川棘豆干粉经甲醇渗漉,酸溶,阳离子交换,水及丙酮洗,氨水碱化,丙酮洗。薄层层析显示粗提物中存在两种能与改良碘化铋钾显色的生物碱。经氧化铝柱层析,氯仿洗脱所两种物质对小鼠腹腔注射有毒,中毒症状与自然病例及实验山羊中毒十分相似。     

冰川棘豆生物碱分析及苦马豆素的分离、鉴定

冰川棘豆干粉,经甲醇提取,盐酸酸化,酸水液用氯仿萃取数次,NaOH调pH至9～10,依次用氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取.称重表明生物碱多集中在正丁醇组分,且以大极性生物碱为主.薄层层析检查结果显示,氯仿组分有10种生物碱,乙酸乙酯组分有7种生物碱,正丁醇组分有5种生物碱.将正丁醇组分经硅胶柱层析,乙酸乙酯一甲醇系统梯度洗脱,每30～50 mL收集1份,薄层层析监测,同类合并.Ehrlich＇s试剂显色明显段油浴升华,得到白色针状结晶,与苦马豆素标准样品进行薄层层析对照,其斑点形状、颜色相同,Rf值相近.通过熔点和IR、MS、^1HNMR、^13CNMR等鉴定其化学结构,为苦马豆素.     

冰川棘豆生物碱对小白鼠的毒性研究

将冰川棘豆生物碱粗提物，生物碱结晶Ⅱ和生物碱结晶Ⅰ即2，2，6，6－四甲基－4－哌啶酮（TMPD）分别给小鼠腹腔注射，结果表明，它们具有相似的急性毒性，症状为活动减少，闭目，不安，震颤，惊厥，呼吸困难和死亡。小鼠口服TMPD的LD50为935．4mg/kg,95%可信限为852．7－1021.4mg/kg，有每日200，300和400mg/kg剂量TMPD灌胃小鼠，30d左右出现目光呆滞，被毛粗乱，卧地，头部上下颤震，蹒珊行走等轻微的疯草中毒症。35d时进行检查发现，主要病理变化为肝脏，大脑和和小脑空泡变性。此外，中央静脉、小叶间静脉和叶下静脉以及肝窦隙扩张淤血，有的肝细胞大或轻度溶解，胞内出现多数红色细小颗粒，胞核大小和染色不一，窦壁细胞轻度肿胀增生；小脑蒲肯野氏细胞不同程度溶解，尼氏小体减少，大脑出血，胞核固缩。     

西藏阿里地区冰川棘豆(Oxytropis glacialis)毒性生物碱的鉴定

光谱分析表明 ,冰川棘豆生物碱结晶 为含有一分子结晶水的 2 ,2 ,6 ,6 -四甲基 - 4-哌啶酮 (2 ,2 ,6 ,6 - tetramethyl-4- piperidone,TMPD)。小鼠口服 L D50 为 935 .4m g/ kg,95 %可信限为 85 2 .7～ 10 2 1.4m g/ kg,小鼠 TMPD急性中毒症状与山羊冰川棘豆自然中毒症状基本相似。     

冰川棘豆的主要饲料营养成分分析

测得冰川棘豆干样中干物质，粗蛋白，粗脂肪，粗纤维和粗灰分的含量分别为93．54％，14．18％，3．32％，25．10％和12．93％。     

西藏阿里地区冰川棘豆毒性生物碱的鉴定

光谱分析表明冰川棘豆生物碱结晶Ⅰ为含有1分子结晶水的2,2,6,6-四甲基-4哌啶酮（2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone,TMPD）。小鼠口服LD50为935.4 mg/kg,95％可信限为852.7～1021.4 mg/kg。小鼠TMPD急性中毒症状与山羊冰川棘豆自然中毒症状基本相似。     

TMPD体外抑菌试验

冰川棘豆主要生长在青藏高原地区,放牧动物大量采食可引起大批动物中毒,造成放牧家畜消瘦、生长缓慢、呆立、卧地不起,直至死亡,死亡率高达90%,给西藏地区的畜牧业带来了巨大的损失。目前,还未找到特效的解毒药或预防措施。2,2,6,6-     

The application of various chemicals to cuts made in the stem bases of Brachystegia spiciformis Benth., Julbernardia globiflora (Benth.) Troupin and Terminalia sericea Burch. ex DC.

Picloram‐potassium and various mixtures of picloram with 2,4‐D amine, 2,4,5‐T ester or amine, or 2,4,5‐T ester alone were injected into incisions made in the cambium of standing Brachystegia spiciformis and Julbernardia globiflora trees. Each arboricide was tested at a range of application rates, at different times of the year and at three different sites for each species. Picloram‐potassium and 2,4,5‐T ester were also tested on Terminalia sericea trees. Glyphosate, MCPA, mixtures of mecoprop and 2,4,5‐T amine and different mixtures of 2,4‐D ester with 2,4,5‐T ester, cacodylic acid and Tandex were tested on B. spiciformis and J. globiflora trees at one site and only in January. Aboricides containing picloram, with or without the addition of 2,4‐D or 2,4,5‐T, were the most effective chemicals for the control of trees. Higher application rates were required to kill B. spiciformis and J. globiflora between May and October when they were not actively growing. T. sericea trees were susceptible to arboricide treatment throughout the year. The response of individual trees to treatment with arboricides appears to be related to size.     

The application of various picloram formulations to cut stumps of Brachystegia spiciformis Benth., Julbernardia globiflora (Benth.) Troupin,Terminalia sericea Burch. ex DC. and Acacia karroo Hayne trees

Trees were felled 150 mm above ground level and various mixtures of picloram with 2,4‐D araine, 2,4,5‐T amine in water solution or 2,4,5‐T ester in diesel oil were applied to the freshly‐cut surfaces. Mixtures of picloram/2,4‐D amine and picloram/2,4,5‐T amine, both water soluble, gave the highest kill rates when applied to trees in the growing season (October and May). The oil emulsifiable picloram/2,4,5‐T ester formulation tended to be effective throughout the year and high kill rates were frequently obtained with applications made in June or July. Application rates of picloram/2,4‐D amine or picloram/2,4,5‐T amine (expressed as g a.e. picloram per mm girth) required to kill 80% of the trees were 0,012–0,016 for A. karroo; 0,016–0,037 for T. sericea and 0,037 for J. globiflora. Few of the treatments applied to B. spiciformis trees resulted in kill rates of more than 65%.