β—蒎烯合成柑菁醛初报

本文报道了从β—蒎烯合成柑菁醛在实验室规模下已获得成功。合成步骤包括β—蒎烯热异构化生成香叶烯和香叶烯与丙烯醛反应获得柑菁醛。 在管式炉中,加热β—蒎烯蒸汽,当温度为650～750℃、接触时间0.06～0.12秒时,有90％的β—蒎烯转化成香叶烯和苧烯等化合物。香叶烯的产率大于60％。 香叶烯与丙烯醛的狄耳斯—阿尔德反应于烧瓶中进行,当温度在130～160℃,经3～6小时,反应即可完成。柑菁醛的产率达70％。     

β－蒎烯合成紫苏醇的研究

研究β－蒎烯制备紫苏醇过程中的各种影响因素。探讨了β－蒎烯的四醋酸铅氧化、异构、皂化等合成紫苏醇的工艺条件及产品质量分析，结果表明，投料比：β－蒎烯：四氧化三铅：冰醋酸为１：１：１６、温度为６０士２℃时氧化１ｈ；１６０～１７０℃异构１０～１２ｈ；７８℃皂化１ｈ，可得纯度为８４．５％的紫苏醇。产品质量与国外相比基本一致。为紫苏醇产品的工业化提供了依据。     

β—蒎烯合成紫苏醇的研究

研究β－蒎烯制备紫苏醇过程中的各种影响因素。探讨了β－蒎烯的四醋酸铅氧化，异构，皂化等合成紫苏醇的工艺条件及产品质量分析，结果表明，投料比：β－蒎烯：四氧化三铅：冰醋酸为１：１：１６，温度为６０±２℃时氧化１ｈ；１６０－１７０℃异构１０－１２ｈ；７８℃皂化１ｈ，可得纯度为８４．５％的紫苏醇。产品质量与国外相比基本一致。为紫苏醇产品的工业化提供了依据。     

固体超强酸SO2-4 /TiO2在α-蒎烯合成紫苏葶中的应用研究

筛选出了用α -蒎烯三步法合成制紫苏葶的一种新型催化剂SO2-4/TiO2型固体超强酸,得到催化剂制备的最适工艺条件为:硫酸浓度0.5mol/L、催化剂焙烧温度300℃、焙烧时间3h.用上述条件制备的催化剂催化桃金娘烯醛异构化制紫苏醛,得到最适工艺条件为:反应温度400℃、反应压力28kPa、空气流速12h-1.桃金娘烯醛的最高转化率达87.45%,紫苏醛的收率达41.29%,三步反应总转化率为33.49%.用IR、程序升温脱附(TPD)和BET比表面积对催化剂进行了表征,并将催化剂特性与它们的催化性能相关联.实验结果表明:SO2-4/TiO2固体超强酸催化剂表面形成螯合配位;该催化剂的活性随其比表面积和总酸量的增加而增大.     

紫苏醇的合成研究进展

综述了紫苏醇合成的研究进展,分析了各合成路线的关键步骤,讨论了各种方法的特点,着重介绍了2,10-环氧蒎烷液相重排合成紫苏醇的各种Bronsted酸催化剂。简述了紫苏醇的天然存在、单离方法及其应用研究成果。     

固体超强酸SO4^2-／TiO2在α-蒎烯合成紫苏葶中的应用研究

筛选出了用α-蒎烯三步法合成制紫苏葶的一种新型催化剂SO4^2-／TiO2型固体超强酸，得到催化剂制备的最适工艺条件为：硫酸浓度0．5mol／L、催化剂焙烧温度300℃、焙烧时间3h。用上述条件制备的催化剂催化桃金娘烯醛异构化制紫苏醛，得到最适工艺条件为：反应温度400℃、反应压力28kPa、空气流速12h^-1。桃金娘烯醛的最高转化率达87．45％，紫苏醛的收率达41．29％，三步反应总转化率为33．49％。用IR、程序升温脱附（TPD）和BET比表面积对催化剂进行了表征，并将催化剂特性与它们的催化性能相关联。实验结果表明：SO4^2-／TiO2固体超强酸催化剂表面形成螯合配位；该催化剂的活性随其比表面积和总酸量的增加而增大。     

光敏催化氧化β-蒎烯制备桃金娘烯醛

研究了β-蒎烯光敏催化氧化不经还原制备桃金娘烯醛的新方法。反应在以高压钠灯为光源的自制光化学反应器中进行。考察了反应条件对β-蒎烯的转化率和桃金娘烯醛选择性的影响。气相色谱分析表明：吡啶-乙酐复合催化时，于32℃反应4h，β-蒎烯转化率可达93．4％，桃金娘烯醛的选择性可达85．7％。     

松节油合成生物活性角鲨烯反应路线的研究

基于对深海鲨鱼肝油中的珍贵天然生物活性化合物角鲨烯以及我国丰富的天然单萜烯资源松节油化学结构的对比研究,在考察文献资料和现有研究成果的基础上,作者创新性地提出了从松节油合成角鲨烯的构想,其可行的合成路线主要包括松节油(蒎烯)→蒎烷→氢过氧化蒎烷→蒎醇→芳樟醇→香叶基丙酮→橙花叔醇→金合欢醇→金合欢基溴→角鲨烯等9步化学反应.在已有研究基础上,通过对合成金合欢基溴及金合欢基溴偶联的反应进行重点的详细研究后,贯通了合成路线,实现了从可再生天然精油松节油合成珍稀资源角鲨烯的独创设想,获得了目的产物角鲨烯.本文概述了合成路线中每一步合成反应的现状和要点.     

β-蒎烯四醋酸铅氧化反应的研究

比较和分析了几种反应介质对β-蒎烯四醋酸铅氧化反应的影响。冰醋酸对β-蒎烯的影响较小,被认为是较适合作β-蒎烯四醋酸铅氧化反应的介质。在冰醋酸中进行β-蒎烯四醋酸铅氧化反应时,确认有99.4％的β-蒎烯参与了反应,生成含49种化合物的产物,主要为反-松香芹醋酸酯、桃金娘烯醋酸酯、1(7)-对(艹孟)烯-2-醇-8-醋酸酯和1-对(艹孟)烯-7-醇-8-醋酸酯等5种化合物,占产物总和的71％～74％。氧化产物经异构后,紫苏醋酸酯可达55％。整个研究结果为工业生产紫苏类香料产品提供了基础科学依据。     

松节油合成生物活性角鲨烯反应路线的研究

基于对深海鲨鱼肝油中的珍贵天然生物活性化合物角鲨烯以及我国丰富的天然单萜烯资源松节油化学结构的对比研究．在考察献资料和现有研究成果的基础上．作创新性地提出了从松节油合成角鲨烯的构想．其可行的合成路线主要包括松节油(蒎烯)→蒎烷→氢过氧化蒎烷→蒎醇→芳樟醇→香叶基丙酮→橙花叔醇→金合欢醇→金合欢基溴→角鲨烯等9步化学反应。在已有研究基础上．通过对合成金合欢基溴及金合欢基溴偶联的反应进行重点的详细研究后．贯通了合成路线．实现了从可再生天然精油松节油合成珍稀资源角鲨烯的独创设想．获得了目的产物角鲨烯。本概述了合成路线中每一步合成反应的现状和要点。     

不同基肥对盆栽西洋参生长性状与光合指标的影响

以不同基肥处理为试验内容,研究其对盆栽西洋参生长性状与光合指标的影响,结果表明:苏子肥和磷酸钾复合肥作基肥可有效促进参苗萌发出苗,出苗率分别高出对照17.0%、14.0%,株高生长分别高于对照27.7%、26.4%,茎高生长分别高于对照25.6%、35.4%,茎粗生长分别高于对照30.0%、22.5%。各处理的叶绿素含量始终高于对照,7月初含量最高,依次较对照高0.98 mg·g~(-1)、0.74 mg·g~(-1)、0.71 mg·g~(-1)。以苏子肥和磷酸钾复合肥为基肥,植株的净光合速率高,测定值分别是对照的8倍和7倍。水分利用率测定值分别是对照的10.6倍和9.4倍。西洋参栽培时,苏子肥和磷酸钾复合肥是首选基肥种类,用量分别为100 g·m~(-2)和40 g·m~(-2)。     

紫苏子皮提取物中抗氧化性成分及作用研究

对紫苏子皮的成分及性质进行研究，用实验方法证明该皮含有丰富的黄酮及多酚类化合物，具有防止油脂氧化的功能。可用于代替化学合成抗氧化剂。不仅无毒，而且不具有保健作用。     

水溶性腰果酚醛树脂胶的研制

研究了用腰果油部分替代苯酚制备腰果酚醛树脂胶的最佳反应条件。结果表明:腰果油在总酚中的质量分数大于20%时,固形物从反应产物中析出,其量随腰果油质量分数的增大而增大;腰果酚醛树脂胶的拉伸强度和稳定性与反应温度密切相关。最佳反应条件为:总酚与甲醛的质量比为1∶1.2,腰果油在总酚中的质量分数为20%,混合催化剂用量为0.7%,反应温度为95℃,反应时间为60 min。     

杜仲林不同混农林经营模式对土壤的影响及效益评价

通过对黔中地区杜仲林三种混农林业经营模式的研究，结果表明：在改善土壤结构和水分物理性质，土壤有机质、全氮、全磷、全钾含量多少等方面的排序是：杜仲＋白术模式＞杜仲＋紫苏模式＞杜仲＋辣椒模式；各经营模式经济产出多少的排序是：杜仲＋白术模式＞杜仲＋辣椒模式＞杜仲＋紫苏模式；从土壤有效磷含量看是杜仲＋辣椒模式＞杜仲＋紫苏模式＞杜仲＋白术模式。杜仲＋白术经营模式是研究地区推广发展的一种模式。     

二醛基纤维素的制备及其对尿素的吸附性能

以微晶纤维素为原料,高碘酸钠作为氧化剂,制备二醛基纤维素(DAC),考察各影响因素对二醛基纤维素制备的影响,采用FTIR、元素分析、XRD以及化学官能团测定等手段对二醛基纤维素的结构进行表征;探讨二醛基纤维素的醛基含量与尿素吸附容量之间的关系,并研究二醛基纤维素对尿素的吸附平衡和吸附动力学。结果表明:高碘酸钠与微晶纤维素的质量比为2.4∶1、反应温度为35℃、反应时间为3.5 h、反应介质的pH为2时,制得二醛基纤维素的醛基含量最大为97.74%。二醛基纤维素对尿素的吸附容量随醛基含量的增加先增大后减小,最大吸附容量为59.23 mg.g-1,是包醛氧淀粉尿素吸附容量的10倍(6 mg.g-1),是包醛酶淀粉吸附容量的4倍(15 mg.g-1),吸附平衡时间为4 h。吸附等温线符合Freundich方程。     

响应面优化紫苏籽油微波提取参数的研究

为研究紫苏籽油微波提取工艺,应用Response Surface Method (RSM)对显著性影响因素进行优化的试验结果表明:提取溶剂为体积分数70%乙醇/水混合溶液,微波功率540 w,微波时间5 min,液料比8∶1 ml/g,紫苏籽油实际提取率为22.53%,与预期理论值23.18%的吻合度为97.20%。     

Coniferyl aldehyde dimers in dehydrogenative polymerization: model of abnormal lignin formation in cinnamyl alcohol dehydrogenase-deficient plants

The enzymatically dehydrogenative polymerization of coniferyl aldehyde and coniferyl alcohol was studied to understand lignins in cinnamyl alcohol dehydrogenase (CAD)-downregulated plants. The sample dimers were prepared by polymerization under three reaction systems (coniferyl alcohol, coniferyl aldehyde, and their combination) with horseradish peroxidase/H₂O₂ under the conditions of limited reaction time. In addition, the residual amount of substrate in each reaction was determined at specified time intervals. In the reaction system of coniferyl aldehyde, the 5-5-type dimer was formed in preference to- and-5 dimers; in the reaction system of coniferyl alcohol the-5 dimer was preferentially formed. Furthermore, it was revealed when quantifying dimers among reaction systems that the total dimer formation capability of coniferyl alcohol clearly surpassed that of coniferyl aldehyde. However, the dimers cross-coupled with coniferyl alcohol and coniferyl aldehyde were formed in amounts not accounted for by the difference seen in dimer formation abilities with the two substrates.Part of this paper was presented at the 49th Annual Meeting of the Japan Wood Research Society, Tokyo, April 1999     

Oxidation of hardwood kraft-lignin to phenolic derivatives with oxygen as oxidant

 A hardwood kraft lignin was oxidized in alkaline medium to obtain phenolic compounds (syringaldehyde, vanillin and its acids). To avoid lignin condensation, the lignin was precipitated from a black liquor with a calcium salt dissolved in a water soluble alcohol. Oxygen was the oxidant employed, and copper (II) and cobalt (II) salts were used as catalysts. Effect of temperature, reaction time, oxygen pressure, alkali concentration and catalyst on yield and product distribution were studied. In all the range of variables lignin conversion and aldehyde yield remains low and the more important effect on aldehyde yield was due to the alkali concentration, which must be fixed at about 2 N. The precipitation method did not significantly increase the aldehyde yield, in contrast with the results of nitrobenzene and CuO oxidations. In catalyzed oxidations, no increase in phenolic aldehydes was observed and, with some catalyst, the conversion into phenolic derivatives was reduced. Lignin conversion into low molecular weight products is responsible for the low phenolic product yield and the type of catalyst could lead the oxidation into phenolic products or into low molecular weight acids. Received 23 November 1998     

Electrophysiological and Behavioral Responses of Adult Anoplophom glabripennis (Motschulsky) to Volatile Components of Host-Plant

Electrophysiological and behavioral responses of adult A. glabripennis (Motsch.) to volatiles from ashleaf maple (Acer negundo L.) were investigated to identify semiochemicals involved in host location. Measurable electroantennogram (BAG) responses were elicited to all compounds tested, the most effective antennal stimulants were trans-2-hexen-1-al,decyl aldehyde and trans-2-hexenl-ol.These profiles were similar between males and females. In Y-tube olfactometer bioassays, above three compounds with certain concentration, trans-2-hexen-l-al (1%), trans-2-hexen-l-ol (1%) and decyl aldehyde (10%), were significantly attractive to the adults in laboratory. The results show that either BAG or olfactory responding to a particular volatile compound are markedly influenced by the concentration.     

单宁-醛-胶原的反应——对植醛结合鞣机理的再认识

以黑荆树单宁为植物鞣剂，嗯唑烷为醛鞣剂，较系统地研究了氢键、疏水键、胶原氨基在植鞣、醛鞣和植-醛结合鞣中的作用。证实了植-醛结合鞣的反应机理与已有的认识有很大的区别。醛类化合物即使在植鞣后加入，其主要的反应基团仍然是皮胶原的氨基。但是当单宁分子中含有亲核活性较高的反应基团时，醛类化合物可以在皮胶原和单宁分子之间形成交联键。这种交联作用可以对提高皮胶原的热稳定性产生协同效应，而且使单宁与皮胶原的结合稳定性进一步加强，能够抵御氢键破坏试剂和疏水键破坏试剂的作用。采用缩合类单宁时，容易形成胶原-醛-单宁交联键；但采用水解类单宁时，形成这种交联键的几率很小。