珠三角典型区域土壤有机氯农药（OCPs）多元统计分析——以佛山市顺德区为例

选取位于珠江三角洲的佛山市顺德区作为研究对象,分析了26个代表性土壤样品中的17种有机氯农药(OCPs)的含量,并对其来源进行分析。结果显示,17种OCPs在26个土壤样品中均有不同程度的检出,个别有机氯农药的检出率达到100%。六六六异构体中β-HCH的残留量最高,可能与β-HCH的结构有关。另外,可能有新的γ-HCH进入土壤环境。六六六和滴滴涕残留较普遍,但残留量均未达到污染水平。根据分析,土壤中滴滴涕农药主要是过去施用农药的残留,近期没有新的滴滴涕农药进入土壤环境。通过主成分分析可以从除七氯环氧化物、硫丹?、p,p’-DDD和p,p’-DDT之外的13种有机氯农药中提取出两个主成分,总方差解释量达到了92.28%。第一主成分主要包括了α-HCH、七氯、艾氏剂、p,p’-DDE、δ-HCH、硫丹Ⅱ等6种农药,这6种农药之间有着明显的相关性;第二主成分主要包括狄氏剂。     

AQDS加速红壤性水稻土中DDT厌氧脱氯效应研究

电子供体基质和电子穿梭体对电子转移过程有重要影响,进而可能影响厌氧反应体系中2,2-双(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(DDT)还原脱氯降解。为了阐明电子供体基质正丁酸与电子穿梭体蒽醌-2,6-二磺酸盐(AQDS)对红壤性水稻土中DDT还原脱氯效果的影响,本研究采用厌氧土壤培养试验并设定以下5个处理:1灭菌对照,2对照,3正丁酸,4AQDS,5正丁酸+AQDS。结果表明,厌氧培养20 d后,土壤中DDT可提取态残留量减少了85.2%~96.3%。DDT厌氧脱氯降解的主要产物为2,2-双(4-氯苯基)-1,1-二氯乙烷DDD。添加正丁酸在培养前8d显著提高产CH4速率,而对DDT脱氯降解无显著促进作用,第8天之后,随着产CH4速率降低,添加正丁酸处理的DDT脱氯速率逐渐升高。添加AQDS显著增强土壤还原性并加速三价铁氧化物还原生成电子供体二价铁,进而显著促进DDT还原脱氯降解。同时添加正丁酸和AQDS对促进DDT还原脱氯的效果最佳,但是正丁酸和AQDS对加速DDT还原脱氯无显著交互作用。本研究结果对于制定DDT污染土壤的高效原位修复技术方案具有指导意义。     

当前部分有机肥料中的持久性有机污染问题

持久性有机污染物是目前已知对人类生存威胁最大的一类污染物,已经证实有些畜禽粪便等有机肥中存在持久性有机污染物,特别是一些抗生素类污染物。这些污染物通过施肥进入农业土壤,进而进入食物链,危害人类身体健康。然而人们并没有意识到有机肥料中的相关污染问题。我国国内尚没有关于农田环境、有机肥料、农作物的抗生素类等有机污染的研究报道,国内外文献也少见报道抗生素类等有机污染物对作物生长发育的影响。开展有机肥料中持久性有机污染物的环境安全、演变趋势和控制原理研究,是我国环境安全、履行斯德哥尔摩公约、应对WTO绿色贸易壁垒、促进可持续发展的重大需求。本文概述了持久性有机污染物的内涵、与有机肥料的关系,介绍了抗生素类有机污染物的研究现状,提出了未来的应对策略。     

高温堆肥对六六六（HCH）和滴滴涕（DDT）的降解作用研究

利用高温堆肥方法,研究比较了堆肥对堆肥原料中有机氯农药六六六（ＨＣＨ）和滴滴涕（ＤＤＴ）及其异构体和衍生物的降解特点。六六六４种异构体的去除率大小顺序为δ－６６６〉γ－６６６〉α－６６６〉β－６６６,其降解性能随着原料中污染物含量的啬而降低,滴滴涕及其生物的生物降解能力相对较强,其中ｏ,ｐ’－ＤＤＴ、ｐ,ｐ’－ＤＤＤ和ｐ,ｐ’－ＤＤＴ经堆肥处理后（除南口添加化肥处理的ｐ,ｐ’－ＤＤＤ外）,去除率可     

油料作物和粮食作物种子中有机氯农药残留分析

为了调查作物种子中有机氯残留的现状和种子脂质含量与种子中有机氯残留的关系,本文通过GC-ECD对某农产品基地的油料作物花生、大豆、芝麻和粮食作物水稻、小麦、玉米种子中有机氯农药残留进行了分析.结果表明,对照WHO/FAO标准,6种作物种子中的滴滴涕(DDT)和六六六(HCH)残留均不超标;总DDT的残留范围是3.8～10.3 ng/g,残留顺序是花生>芝麻>大豆>玉米>小麦>水稻;总HCH的残留范围是4.3～10.7 ng/g,残留顺序是花生>玉米>芝麻>大豆>小麦>水稻.3种油料作物种子中的总DDT残留浓度显著高于3种粮食作物种子中的残留浓度,种子中的总DDT残留浓度与种子脂质含量的对数显著正相关.     

黄河兰州段多环芳烃类有机污染物健康风险评价

近年来黄河兰州段的多环芳烃污染日渐严重。为研究黄河兰州段水体中多环芳烃类有机污染物对人体产生的潜在健康危害风险,根据黄河兰州段2004年11个采样点水质监测数据,应用美国环境保护局（USEPA）的健康风险评价方法对黄河兰州段多环芳烃类有机污染物通过饮水和皮肤接触途径进入人体的健康风险进行了初步评价。结果表明：黄河兰州段多环芳烃类有机污染物的非致癌风险指数值均小于1,其中萘的非致癌风险指数值在10^-3数量级,偏高于其他污染物。苯并（a）芘的致癌风险指数值在10^-4数量级以下。从位于西固八盘峡的1号采样点（S1）采集的水样中萘的非致癌风险指数值偏高。在所有采样点中,西固八盘峡的1号采样点（S1）污染较重,具有较高的健康风险。与国内其他地区相比,黄河兰州段萘的非致癌风险亦较高。常规的自来水处理工艺不能有效地去除源水中微量PAHs等有机污染物,因此地面水特别是饮用源水PAHs污染具有较大的健康风险。     

细河流域地下水中持久性有机氯污染物的健康风险评价

为了保障细河流域沿岸居民的生活用水安全,分析了地下水样品中15种持久性有机氯污染物（POCPs）的含量,运用荷兰公共卫生和环境国家研究院提出的土壤地下水污染现场暴露评价（CSOIL）模型对持久性有机氯污染物的健康风险进行了初步评价。结果表明：细河流域各采样点地下水中∑PCBs含量为0.08～5.89ng/L,∑OCPs含量为0.17～21.2ng/L,均低于各自生活饮用水卫生标准（GB5749-2006）中的浓度限值。作物食入、饮水等经口摄入途径是地下水环境健康风险评价中最主要的暴露途径,各采样点地下水中POCPs由作物食入、饮水、洗澡过程中呼吸吸入和皮肤接触4种暴露途径产生的总的平均个人年健康风险值为1.63×10-7～6.21×10-6 a-1,其健康风险排序为：翟家〉富官〉双树〉前庙〉土西〉大兀拉〉黄蜡坨〉前余〉大潘,均低于国际辐射防护委员会（ICRP）推荐的最大可接受值,基本属于可接受范围,但其健康危害已不容忽视。     

珠江三角洲地区典型类型土壤中DDT残留及其潜在风险

珠江三角洲地区有机氯农药的残留一直以来受到关注。本研究通过对该地区30个采自典型类型土壤剖面的表层样品进行DDT的含量和组成分析,初步揭示了珠江三角洲地区的DDT残留情况及其潜在生态风险。研究结果表明:珠江三角洲地区6种典型类型土壤中,除滨海砂土外,其他5种土壤都能够检测到DDT的存在。DDT含量在0.16~32.8μg/kg之间,以o,p′-DDT的检出率最高,其次为p,p′-DDE。该地区可能存在通过使用三氯杀螨醇带入微量DDT的情况。此外,个别采样点存在低剂量DDT的潜在生态风险,需要做进一步探讨。     

污染土壤中六六六和DDT在温室中的分布特征及动态变化研究

应用PUF材料空气被动采样技术,研究了密闭温室条件下污染土壤中有机氯农药[DDT和六六六（HCH）]含量的动态变化及其向空气中扩散的规律。结果表明：土壤中∑HCHs和∑DDTs总量随着培养时间的延长而降低;空气中HCH和DDT浓度在20d时达到峰值,20d以后浓度逐渐降低。培养60d后,土壤中∑HCHs的浓度随土层深度增加而增加,0~2cm土层中∑HCHs的浓度（9.4±0.69）mg·kg-1显著低于6~8cm土层中的浓度（12.11±0.83）mg·kg-1;∑DDTs在土壤中浓度随土壤层次呈现先升高后降低的变化趋势。在温室条件下有机氯农药的异构体和降解产物的组成也发生一定变化,土壤中HCHs和DDTs在一定程度上被激活,温室条件也可能促进HCHs和DDTs的土-气交换过程;温室环境促进了p,p′-DDT和o,p′-DDT向p,p′-DDD和p,p′-DDE转化,从而增大DDT和HCH的环境风险。     

持久性有机污染场地土壤淋洗法修复研究进展

持久性有机污染场地土壤淋洗法是污染场地土壤物化修复方法中一种常用的技术。淋洗法是指运用特定淋洗剂对污染土壤进行深度洗涤,通过分离净化淋洗剂,实现回用集成,达到去除土壤中污染物的目的,并最终安全化处置污染物和修复土壤的过程。本文根据污染场地土壤处理位置、淋洗剂种类和淋洗剂施用方式的差异,将持久性有机污染场地土壤淋洗法划分为不同的种类;总结了为达到高效去除土壤中污染物质,可运用多级淋洗方式、超声方式、电动力方式和化学氧化等方式实现强化修复效率;阐述了污染场地土壤质地、污染物性质、淋洗剂性质、淋洗条件优化以及淋洗剂回用效率等因素对淋洗修复整体效用的显著影响;同时指出了目前持久性有机污染场地土壤淋洗法存在的问题和今后国内外研究和应用的方向。综合考虑土壤淋洗修复技术适用范围和成本因素,认为淋洗法是一种较符合我国持久性有机污染场地土壤实情的修复技术,具有较强的针对性和较广泛的运用前景。     

典型滴滴涕废弃生产场地污染土壤的人体健康风险评估研究

对我国典型滴滴涕(DDT)废弃生产场地的疑似重污染区进行环境调查、污染土壤人体健康风险评估和土壤修复建议目标值计算。结果表明,该场地污水处理池周边的关注污染物主要为p,p’-DDT、p,p’-DDD、p,p’-DDE、1,4-二氯苯、氯仿和氯苯,临近污水处理池北侧和东侧的区域土壤中污染物垂向迁移明显,其他区域土壤污染物主要分布于0～50 cm土层。前5种关注污染物的致癌风险均超过10-6,部分点位p,p’-DDT和氯苯的非致癌危害指数大于1。不确定性分析表明,半挥发性有机物p,p’-DDT、p,p’-DDD和p,p’-DDE经口腔摄入土壤和皮肤接触土壤暴露途径对总风险的贡献率超过98%,挥发性有机物氯苯、1,4-二氯苯和氯仿经吸入室内空气暴露途径对总风险的贡献率高达99%以上。土壤颗粒密度、土壤容重和土壤含水率是敏感参数。p,p’-DDT、p,p’-DDD、p,p’-DDE、氯苯、1,4-二氯苯和氯仿的土壤修复建议目标值分别为5.84、6.19、4.36、36.2、0.55和0.02 mg kg-1。     

Effects of DDT and its metabolites on soil algae and enzymatic activity

 The persistence of DDT [1,1,1-trichloro-2,2-bis(p-chlorophenyl)ethane] and its metabolites in soil, their toxicity to soil algae, and effects on microbial activities were studied in laboratory microcosms for 45 days. In non-sterile soils, removal of DDD [1,1-dichloro-2,2-bis(p-chlorophenyl)ethane] and DDE [1,1-dichloro-2,2-bis(p-chlorophenyl)ethylene] was less than 3%, while 4–8% of applied DDMU [1-chloro-2,2-bis(p-chlorophenyl)ethylene], DDA [2,2-bis(p-chlorophenyl)acetic acid] and DDT were lost. Added DDOH [2,2-bis(p-chlorophenyl)ethanol] was more labile, as 60% was degraded during the same period. Soil microalgae were not measurably affected by the compounds tested at 10–50 mg kg^–1, but at 100 mg kg^–1 soil, DDD, DBP (p,p′-dichlorobenzophenone) and DDA significantly reduced their growth. Phosphatase activity was not affected by DDT and its metabolites at the concentrations tested (≤50 mg kg^–1), but all compounds inhibited dehydrogenase activity at concentrations of 50 mg kg^–1 soil. The toxic effects of DDT and its metabolites were dose-related. Received: 9 January 1998     

辽东与山东半岛土壤中有机氯农药残留特征研究

2005—2008年在辽东半岛和山东半岛15个市县采集了265个土壤样品,对其10种有机氯农药进行了分析,研究该地区土壤中硫丹、HCH和DDT残留情况及其空间分布特征。结果表明,山东半岛土壤中硫丹残留量为6.30μg kg-1,为辽东半岛的9倍;HCHs残留量为4.82μg kg-1,为辽东半岛的1.3倍;辽东半岛土壤中DDTs残留量为45.70μg kg-1,为山东半岛的2.5倍。山东半岛α-HCH、p,p′-DDE、p,p′-DDT的检出率均高于80%,辽东半岛β-HCH、p,p′-DDE检出率均高于80%。不同种植方式,辽东半岛土壤OCPs残留量:果园玉米地菜地草地水稻田;山东半岛土壤OCPs残留量:果园菜地玉米地麦田棉田。与国内其他地区相比,该地区硫丹残留量相对较低,HCHs和DDTs残留量超过国家《土壤环境质量标准》(GB15618-2008)一级标准的土壤样品分别占样品总数的4.53%和9.05%。     

不同种源延胡索及土壤中有机氯农药残留特征及安全评价

以万州、开县实验基地土壤和9个种源延胡索为研究对象,使用气相色谱–电子捕获检测器(GC-ECD)检测了土壤和延胡索中有机氯农药(OCPs)残留量,分析其残留特征和生态安全。结果表明:①在土壤和延胡索样品中均检出了滴滴涕(DDTs)和六六六(HCHs),DDTs的检出率分别为100%和83.3%,HCHs的检出率分别为72.2%和100%。DDTs和HCHs残留量具有较大的离散性和一定的区域差异性。②在土壤样品中,检出率较高的是4,4'-DDE和α-HCH,分别为100%和66.7%。4,4'-DDE和α-HCH是OCPs残留的主要成分。③在延胡索样品中,检出率较高的是α-HCH、4,4'-DDE和β-HCH,分别为100%、77.8%和55.6%,3种成分占OCPs残留量的73.7%。延胡索对α-HCH和4,4'-DDE有很强的生物富集作用,富集因子分别约为1.8和0.65。④实验基地土壤OCPs残留符合《土壤环境质量标准》二级标准,属于尚清洁水平,延胡索的OCPs残留量符合《药用植物及制剂外经贸委绿色行业标准》。     

Effects of pollution from oil shale mining in Estonia

The largest commercially exploited oil shale deposit in the world is in northeast Estonia. the accumulation of solid residues by oil shale mines and processing plants has resulted in numerous dumps and ash hills, which are polluting the environment. the groundwater and streams are highly polluted by sulphates, phenols and oil products. a dump hill of radioactive wastes poses a serious threat to the Baltic Sea. Local people suffer from diseases more often than in other regions of Estonia.     

长江三角洲地区城市污泥中多氯联苯和有机氯农药含量与组分研究

对我国长江三角洲地区15个主要城市的46个污泥中的多氯联苯(PCBs)和有机氯农药(OCPs)的含量与组分进行了较系统的分析,结果表明,该地区城市污泥中PCBs的含量在0~0.720mg/kg之间,平均为0.076mg/kg,大部分低于0.1mg/kg,仅2个样品中PCBs含量超过我国农用城市污泥的控制标准(0.2mg/kg)。污泥中PCBs组分以PCB44检出量最高,PCB180、PCB99、PCB52、PCB74、PCB77和PCB167次之;供试城市污泥中OCPs的含量在0~0.426mg/kg之间,平均为0.055mg/kg,大部分低于0.05mg/kg。OCPs以o,p’-DDT检出量最高,其次为p,p’-DDE、β-HCH、δ-HCH、α-HCH、γ-HCH、p,p’-DDD和p,p’-DDT。该地区城市污泥中PCBs和OCPs的含量、组分和分布与污泥类型、污水来源、污水处理工艺及化合物本身的理化性质等有关。     

土壤中有机磷农药的提取纯化和气相色谱-氮磷检测器测定

The objectives of this study were to optimize instrumental parameters and conditions for analysis of selected organophosphorus pesticides (OPPs) by gas chromatography (GG) with nitrogen-phosphorus detection (NPD) (GG-NPD); to select an appropriate solvent system; to conduct a comparison of sonication and shaking extractions; and to select an appropriate procedure for extracting organophosphorus pesticides from soils. Procedure Ⅰ consisted of n-hexane or petroleum ether together with acetone used as solvents, while Procedure II contained several solvents including acetone,methanol, dichloromethane, and n-hexane or petroleum ether. Experimental results indicated that a mixture of petroleum ether/acetone (2:1, v/v) could be used in place of n-hexane/acetone (2:1, v/v) as it was a less expensive solvent system.In addition, shaking under a water bath at 20℃ was more effective than sonication. Also, Procedure Ⅰ was more effective,safer, and more timesaving than Procedure Ⅱ. Procedure Ⅰ was applied to three soil types of different organic matter content, with recoveries of the OPPs from the yellow-brown soils, which had a higher organic matter content, being lower than those from the yellow and red soils.     

环境中二噁英类化合物的生态和健康风险评估研究进展

二噁英类化合物是一类对生态和人类健康构成极大威胁的持久性有毒污染物。二噁英类化合物广泛分布在大气、土壤、水体、沉积物和生物体中,并可在生物体中富集放大,最后通过食物链作用于人体,对人类健康产生严重危害。本文介绍了最近10年来二噁英类化合物的生态和健康风险方面的研究工作,并提出了加强我国二噁英类化合物的生态/健康风险评估研究的几点建议。