木材热分解动力学的研究

用ＴＧ－ＤＴＡ热分析联用技术测定了４种常用木材的ＴＧ－ＤＴＡ－５曲线，并用热动力学方法处理的ＴＧ曲线，获得了相应动力学参数。发现各种木材在干燥阶段和煅烧阶段的热性质大致相似，而炭化阶段的热性质则因木材人化学组成不同而有较大差异。     

单宁酸的热性能及热分解动力学研究

单宁酸（TA）是一种多羟基的芳香族生物质,通过热重实验分析了TA的热性能,马弗炉加热实验观察TA的成炭过程,并采用KAS和Ozawa法计算其表观活化能,Satava法确定最概然机理函数。热失重分析表明：TA在182℃左右时进入快速失重状态;达到800℃时,TA在氮气气氛中的残炭量为15.29%,在空气气氛中由于436～538℃温区的第二次快速失重使得残炭量为1.97%。宏观成炭实验发现：TA受热会形成膨胀炭层,其中100～200℃时出现空心状炭层,300～400℃时形成实心炭层,且膨胀明显、完整致密、光泽度好,有成为膨胀型阻燃剂中新型碳源的潜力。热分解动力学研究结果表明：TA在氮气气氛下的热分解表观活化能为494 kJ/mol, lgA为111.32,快速失重阶段的最概然机理函数为G（α）=[-ln（1-α）]^1/n,n=0.105 3,其热分解机理符合J-M-A方程,属于随机成核和核随后增长反应。     

漆树提取物的热稳定性及分解动力学研究

利用热重-微商热重(TG-DTG)分析漆树提取物(RWE)在氮气氛围中的热分解曲线,运用Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa(FWO)、Friedman、Coats-Redfern和Achar法对第一步热分解过程进行动力学分析,计算热分解的表观活化能(E_a)和指前因子(A),并根据E_a和A计算热力学参数和推算漆树提取物的贮存期。研究结果表明:随着升温速率的增大,漆树提取物的热分解温度逐渐升高;漆树提取物的失重分为2个阶段(10 K/min):第一阶段189.09～266.59℃,第二阶段266.59～377.79℃,这两步热分解对应DTG曲线有2个主要的失重峰,最大热失重速率对应的温度分别为248.3和306.2℃,总失重率为57.94%。漆树提取物第一阶段热分解的机制函数为Avrami-Erofeev方程(随机成核和随后生长,n=3/4),积分形式g(α)=[-ln(1-α)]~(3/4),微分形式f(α)=4/3(1-α)[-ln(1-α)]~(1/4)。计算得到E_a=101.353 kJ/mol,lnA=25.092 8,A=7.9×10~(10) min~(-1);ΔG=77.799 kJ/mol,ΔH=96.978 kJ/mol,ΔS=36.446 J/mol;可以推断漆树提取物在室温(25℃)氮气氛围下贮存的话,贮存期为1.5～2年。     

杉木木材纤维素及其开发利用的研究

介绍了在杉木木材纤维和纤维素方面开展的研究，主要包括：1)杉木纤维形态、纤维素含量及木材化学成分的研究；2)经过纤维素制取和稀酸水解两步工艺，制备了微晶纤维素(MCC)，并研究了水解的最佳条件；3)制作了添加了杉木微晶纤维素的面包，结果显示所得面包质量优良，可以作为一种新型功能食品。在这些工作的基础上，还对杉木纤维素开发利用的方法和途径进行了分析和讨论。     

杉木微晶纤维素制备工艺的研究

以杉木木材为原料，对杉木微晶纤维素的制备工艺进行了正交试验，选出了最佳的制备工艺。结果表明：3％Na2SO3、4％HCl、90℃下水解60min时得率最高；1％Na2SO3、6％HCl、94℃下水解30min时200目的通过率最高。     

热分析法研究青蒿素的纯度、热分解动力学及贮存期

利用差示扫描量热技术测得青蒿素在氮气气氛中不同升温速率下的热分析曲线,采用Van’t Hoff方程建立回归曲线求得青蒿素的纯度和熔点,使用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa法和Phadnis法等3种方法同时进行动力学分析。根据热分解的表观活化能(Ea)和指前因子(A)计算推断青蒿素在室温下的贮存期。研究表明,随着升温速率的提高,青蒿素的热分解温度逐渐升高;青蒿素热分解的机理是二维扩散控制,对应的函数名称是Jander方程;经Gaussian模拟青蒿素的分子键级和原子电荷数,能够对190℃时分解产生3个化合物的机理进行验证吻合;根据青蒿素热分解的Ea和A推断,在室温25℃下,青蒿素的贮存期为3年。     

双酚A及四溴双酚A的热分解动力学研究

采用热分析方法(TG,DTA)、热分解气相色谱和红外光谱等联合手段,对双酚A(4-4'-二羟基二苯基丙烷)和四溴双酚A(2,2-二[3,5-二溴-4-羟基苯基]丙烷)的热稳定性及热分解反应动力学进行了研究,发现它们的稳定性和分解机理与取代基性质、分子结构的对称性有明显关系,并对其稳定性、热解机理从电荷分布出发进行了理论分析.     

阻燃处理米槠热分解的热动力学分析

将硼酸、硼砂混和制成均匀的阻燃剂,并以脲醛预缩液为载体,用于处理试材,并采用TG和DTA方法来分析经处理与未经处理的米槠热解时的热动力学特性,结果表明该阻燃体系能使米槠的热解温度降低,平均热解失重率降低、失重过程变缓,产炭量增加、在炭化阶段的失重变小。     

杉木树高曲线参数稳定性的研究

用浙江省开化县和江西省分宜县的１４８块杉木样地数据,在限制和非限制条件下,逐一分析了间伐及坡向,坡位,坡度,海拔４个立地因子对杉木树高曲线模型 Ｈ＝１．３＋α１Ｈ＾ｂ１ｄｅｘｐ（－ｂ／Ｄ）参数稳定性的影响,结果表明;模型参数ｂ受间伐,坡向和海拔的影响较小,α１和ｂ１则受间伐和４个立地因子的影响较大。     

羟基酪醇的热稳定性和分解动力学研究

研究不同升温速率(β=5、10、20、40 K/min)下羟基酪醇的热稳定性、分解动力学和贮存期。利用热重分析得到羟基酪醇在氮气氛围中不同升温速率(β)下的热分解曲线,运用3种多升温速率法Kissinger法、Friedman法和Flynn-Wall-Ozawa法以及2种单升温速率方法 Coats-Redfern法和Achar法进行动力学分析,计算热分解的表观活化能(Ea)和指前因子(A),且根据Ea和A推算羟基酪醇的贮存期。结果显示:羟基酪醇的热分解过程一步完成,在升温速率为10 K/min时,从260~409℃为羟基酪醇的主要失重阶段;TG曲线随着温度的升高而迅速出现陡峭明显的失重台阶,DTG曲线亦出现负值,且随着温度的升高而急剧下降,在305.2℃达到了DTG的峰值,此时达到最大热失重速率为-12.91%/min;升温速率的变化对羟基酪醇的分解有影响,随着速率的升高,羟基酪醇的热分解温度逐渐升高,热分解曲线略微向高温移动,呈现了分解滞后现象。羟基酪醇的热分解机制符合一维扩散(D1)模型。测得平均Ea为122.40 k J/mol,A为3.37×1010min-1。根据Ea和A可推断,在室温25℃下,羟基酪醇在氮气氛围下的理论贮存期为4~5年。     

杉木小径材化学浆制备微晶纤维素工艺研究

属于长纤原料的福建杉木小径材化学浆,制备微晶纤维素工艺与传统的加工工艺的反应机理基本一致,只是反应的时间、温度、压力需加以调整,才能保证反应完备。在HCl浓度1.5%条件下,只有增高制备温度到130℃和压力加大到0.2MPa,才能获得纯净的微晶纤维素产品。该纤维素具有容重轻、白度高、光泽强、体积膨松等特性。     

纸浆纤维素苄基化及其反应动力学

通过纸浆纤维素的苄基化试验,研究反应温度和反应时间对苄基化产物取代度的影响,证明适当延长反应时间、提高反应温度有利于提高产物的取代度。傅里叶红外光谱仪、差示扫描量热仪、X射线衍射仪等对纸浆纤维素苄基化产物的分析表明:原料中的部分羟基被苄基取代,原有的结晶结构被破坏,产物热稳定性略有下降。维卡软化点和熔融温度测试显示产物的热塑性随取代度的增加而增加。本文还确定纸浆纤维素苄基化在4个不同温度下的反应速度常数,计算出纸浆苄基化反应的表观活化能为46.1kJ·mol-1。     

杉木种源遗传参数的估计与应用

对６年生幼林按随机区组模型估计了一组生长性状的遗传力，结果：ｈ２Ｈ＞ｈ２ｃｓ＞ｈ２Ｄ＞ｈ２ｖ＞ｈ２ｋ＞ｈ２ＣＢ．种源的遗传力大于子代的遗传力，因此，种源选择提高了选择效果。各性状的遗传相关较表型相关更为密切。     

杉木种源遗传参数的估计与应用

<正> 一、估计的可能性在林木育种工作中,遗传参数的估计是很重要的。我们协作组所进行的第二次杉木种源试验采用了平衡不完全区组设计的方法实施造林。在洋口南山、大田桃源、莱州光坑、莱州马坑、莱州宝珠等试点都对山场进行了严格的局部控制。为了对杉木种源进行遗传参数的估计,我们对各试点1985年底的调查材料分别按随机区组和平衡不完全区组设计的变量分析方法进行了分析。除洋口南山试点种源的均方和F 值均相当接近(见表1)外,其余试点均为     

杉木种源遗传参数的估计与应用

对６年生幼林按随机区组模型估计了一组生长性状的遗传力，结果：ｈ＾２Ｈ＞ｈ＾２Ｄ＞ｈ＾２Ｖ＞ｈ＾２Ｋ＞ｈ＾２ＣＢ。种源的遗传力大于子代的遗传力，因此，种源选择提高了选择效果。各性状的遗传相关较表型相关更为密切。     

叶绿素荧光动力学参数的意义及实例辨析

叶绿素荧光动力学过程研究是目前最为先进的无损伤测定植物光合作用能量吸收、传递、耗散、分配的重要研究内容和方法。但在其研究过程中对叶绿素荧光动力学参数的生物学意义和使用鉴定混淆不清。故文明述了叶绿素荧光动力学参数的含义及其在植物光合作用中的生物学意义,并以实例对其重要参数NPQ和qn进行了辨析。     

室温固化型淀粉基木材胶黏剂的热分解动力学

基于热分析动力学理论,采用热重(TG)法研究了室温固化型淀粉基木材胶黏剂在不同升温速率下的热分解行为,为室温固化型淀粉基胶黏剂在使用中的老化问题提供一定的参考。在X射线衍射分析的基础上,采用无模型Kissinger方程和F-W-O方程对原淀粉(NS)、酯化淀粉(ES)、原淀粉胶黏剂(NSA)、酯化淀粉胶黏剂(ESA)及多异氰酸酯预聚体/酯化淀粉胶黏剂(PESA)的热分解行为进行分析,求解其活化能,探究酯化和预聚体加入对淀粉及胶黏剂热分解行为的影响。结果表明,酯化没有改变淀粉的晶体结构类型,但降低了其结晶度,使得淀粉的热分解活化能减小,热稳定性下降;加入多异氰酸酯预聚体后,酯化淀粉胶黏剂的热分解活化能增大,热稳定性提高。与F-W-O法相比,无模型Kissinger法更易实现对热解活化能的求解,结果更为可靠。通过Kissinger法求得NS、ES、NSA、ESA及PESA的热分解活化能分别为175.75、174.79、174.35、172.00和174.82 k J/mol。     

杉木、落叶松断面积模型参数比较

断面积模型是全林模型系统中最重要的模型。本文应用南方５省（区）杉木、北方３省长白落叶松标准地，分别建立了１０组断面积模型，进行比较。结果表明，杉木按立地区建模时，虽然优势高生长过程相似，但断面积生长过程却不同，不能使用同一模型参数。杉木按产区建模时，虽属同区同带，断面积生长过程差异仍很大，因此杉木产区也不是建模的依据。东北３省长白落叶松建模结果表明，各省优势高和断面积生长过程接近，模型参数差异不大。     

热分析法研究冬凌草甲素的热稳定性和分解动力学

研究加热条件下冬凌草甲素的热稳定性、分解动力学和贮存期。利用热重-微商热重(TG-DTG)和差热-微商差热(DTA-DDTA)分析技术,测得冬凌草甲素在氮气气氛中不同升温速率(β)下的热分解曲线,结合使用Kissinger法、Ozawa法、Coats-Redfern法和Achar法进行动力学分析,根据热分解的表观活化能(Ea)和指前因子(A)计算推断冬凌草甲素的贮存期。结果显示:随着升温速率的提高,冬凌草甲素的热分解温度逐渐升高,冬凌草甲素失重分两阶段:1)206.4~493.0℃,失重率为84.8%;2)493.0~669.6℃,失重率为15.2%。DTA和DDTA曲线249℃出现一个主要吸热峰,675℃出现一个主要放热峰。冬凌草甲素的第一阶段热分解机制是三维扩散控制,对应的函数名称是Zhuralev-Lesokin-Tempelman方程。测得平均Ea为145.95 kJ/mol,A为4.87×1010min-1;根据第一步热分解的Ea和A推断,在室温25℃下,冬凌草甲素的理论贮存期为4~5年。