苏联专家对本报所提松香结晶问题的意见

李义沣同志在第1号林业科学技术快报中报导:中国松脂松香生产中松香有结晶现象,由此松香质量降低。苏联在防止松香结晶方面已取得一些成绩。经研究查明,灰尘和水分(湿桶)的存在,发生振荡现象(移动热松香桶时),以及蒸煮时松香过度加热都能促使松香结晶。同时查明,最适于松香结晶的温度是90——110°,更重要的是在冶却松香时能很快地通过这段松香结晶时间。     

防止松香结晶的试验研究取得新进展

国产松香的结晶现象,一直是松香质量上的关键问题。近几年来,松香生产单位和科技工作者组织社会主义大协作,集中兵力打歼灭战。建立了4个试验点,在初步搞清松香结晶内在因子树脂酸的热异构规律的基础上,1976年又进一步运用树脂酸热异构规律,通过调节生产工艺条件,控制松香比旋值,注意消除外     

松香结晶的调查

松香是工业的重要原料,又是我国出口物资。为了发展松香生产,解决松香生产上存在的结晶问题,我们调查了一些松香厂(蒸汽法厂6个,滴水法厂7个),通过学习,总结了一些防止松香结晶的方法,现简述如下: 一、引起松香结晶的因素引起松香结晶的原因直到目前为止还不十分清楚。在福建,一般认为,引起松香结晶的因素有以下几种: 1.高温引起结晶。主要是因为操作温度过高或煮炼时间过长,产生大量的晶种,因而形成结晶。这种结晶形状是星状、丝发状或砂     

松香的结构,氧化和脱色

松香颜色的深浅不但影响了它的等级,而且限制了松香的使用范围,降低了使用价值。如没有氧化的松香比氧化的松香的电绝缘性高11倍。一般而言,影响松香颜色主要是松香的树脂酸的氧化程度。氧化程度越高,其颜色越深,等级越低(甚至等外级),使用范围越受到限制。　　松香的结构与氧化关系及其脱色问题是值得研究和探讨的。1　松香的主要结构及其类型1.1　枞酸型树脂酸　　松香的主要成分为树脂酸。松香是各种树脂酸的混合物(约占90%以上),其余为中性物质和脂肪酸等(约占10%以下)。　　树脂酸的分子式是C20H30O2,写成酸式是C19H29COOH。　　松…     

丙烯酸松香的溴化及产物的阻燃性研究

以丙烯酸松香与液溴加成,合成了溴化丙烯酸松香;研究了反应温度、原料的物质的量比、反应时间等因素对反应过程及产物性能的影响.用FT-IR、1 HNMR和热重分析(TG)等对溴化丙烯酸松香进行了表征.结果表明,当反应温度为-2 ～ 4℃、反应时间5 ～ 6h、液溴与丙烯酸松香的物质的量比值约为1.2时,收率可达93%.溴化丙烯酸松香不仅具有较好的阻燃性,同时还拓宽了松香的应用范围,提高了其附加值.     

微波合成氢化松香基季铵盐表面活性剂及其性能

以氢化松香、环氧氯丙烷和三乙胺为原料,采用微波辐射法合成氢化松香基季铵盐表面活性剂.通过单因素试验研究了反应条件对酯化率的影响,并对合成产物进行结构确认及其表面性能测定.结果表明,微波辐射法合成氢化松香基季铵盐适宜反应条件为:反应时间75 min,微波功率500 W,反应温度80℃,反应物料配比1∶1∶1(物质的量比),产物酯化率为99.66％,阳离子表面活性物质量分数为82.24％.产物的临界胶束浓度(CMC)为9.83 × 10-4 mol/L,表面张力为35.7 mN/m,乳化力为20 min,泡沫力为225 mm,泡沫稳定性为175 mm,Krafft点＜0℃,亲水亲油平衡值(HLB值)为20.9.微波辐射法与常规加热法相比,反应时间比常规加热法缩短105 min.     

高产脂马尾松优树自由授粉家系及其单株选择

根据《福建省地方标准(推荐)FDBT/LY1486脂松香综合标准》的要求,通过建瓯、龙岩两地的高产脂马尾松优树自由授粉子代林产脂力测定结果,发现在19~20年生的子代林中有5个单株的产脂力达到Ⅰ级特高产脂力(10 cm割沟单刀产脂量大于26 g),有11个单株的产脂力达到Ⅱ级特高产脂力(10 cm割沟单刀产脂量20~25 g),还有22个单株达到Ⅲ级普通高产脂力(10 cm割沟单刀产脂量15~20 g)。通过产脂力一般配合力测算结果,在24个家系135个单株的子代林中有11个家系38个单株的一般配合力呈正向效应。选用这些产脂力高的优株作亲本,建立无性系种子园或把子代林分改建成实生种子园,可以提高育种效益。     

哈尔滨城市绿地土壤肥力及其空间特征

【目的】探讨哈尔滨城市森林绿地土壤肥力及其空间分布特征,以期为基于土壤肥力特征的城市绿色基础设施建设与管理提供支撑,进而提升城市植被生态服务功能。【方法】共采集哈尔滨市区道路林、景观林、单位附属林、生态公益林及郊区农田土壤257份,并测定9种土壤肥力相关指标,通过内梅罗指数法并参照全国第二次土壤普查分级标准对土壤肥力质量进行综合评价,结合Arc GIS绘制土壤各肥力指标空间分布图。【结果】参照全国第二次土壤普查6级制标准,哈尔滨市绿地土壤有机质含量为30~40 g·kg~(-1),达到了2级(高)水平;全氮、水解性氮和有效磷含量分别为1~1.5 g·kg~(-1)、90~120 mg·kg~(-1)和20 mg·kg~(-1),为3级(中上)水平;全钾和速效钾含量较高,为2级(高)及以上水平;全磷含量低,为0.4~0.6 g·kg~(-1),为4级(中下)水平;土壤密度为1.3~1.4g·cm-3,pH值为7.5—8.5;除速效钾外不同绿地土壤各肥力指标多表现为差异显著(P0.05);半方差分析表明,哈尔滨城市绿地有机质及土壤密度块基比≥75%,而全磷、水解性氮、有效磷、速效钾及综合肥力指数的块基比为25%~75%。【结论】哈尔滨城市绿地全磷含量较低,钾含量较高。全磷、全氮、土壤密度及水解性氮是土壤综合肥力水平提升的主要限制因子,有机质及土壤密度空间变异主要受随机因素影响,而全磷、水解性氮、有效磷、速效钾及综合肥力指数的空间变异则受随机因素和结构因素共同影响。应采取施用氮磷复合有机肥、控制钾肥、种植固氮植物等措施改善哈尔滨城市绿地土壤。     

离子液体[HSO3-(CH2)4-mim][HSO4]催化合成松香甘油酯的研究

合成了1-磺酸丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体([HSO3-(CH2)4-mim][HSO4]),并以其为催化剂,催化松香和甘油酯化合成了松香甘油酯,用红外及核磁共振对产品进行了表征.详细探讨了各因素对酯化反应的影响,确定最佳反应条件为:醇酸比(nOH:nCOOH)为1.1:1,反应温度260℃.反应时间7 h,离子...     

硫酸-离子液体复合催化剂催化松香聚合反应工艺的研究

首次将3种硫酸-离子液体复合催化剂[H2SO4-(C2 mim)BF4、H2SO4-(C4 mim)BF4和H2SO4-(C8mim)BF4]用于催化松香聚合反应中,H2SO4-(C4 mim)BF4和H2SO4-(C8mim)BF4均显示出很好的催化活性.以H2SO4-(C8mim)BF4为代表,详细考察了不同溶剂、H2SO4用量、反应温度和反应时间等因素对反应结果的影响,得到较佳的工艺条件松香和甲苯质量比11,催化剂用量为松香质量的30%,反应温度70℃,反应时间4 h.在该条件下,得到的聚合产物软化点为135℃,酸值为142mg/g.并对H2SO4-(C8mim)BF4复合催化剂的重复使用性能进行了考察,该复合催化剂克服了传统催化剂的一些缺点,既简化了产物的分离,又可以重复使用.     

高电绝缘松香的研制与应用

本文阐述了我国各主要产区松香的电绝缘性能(体积电阻系数ρV110℃值和介质损失角tgδ120℃值),并介绍了以提高现有松香产品的电绝缘性能为目标而进行的一系列试验研究。用真空蒸馏的方法对松香进行“精制”,产品的体积电阻系数值提高了一个数量级,介质损失角降为原有值的1/5～1/8,从而得到了高电绝缘松香。用此产品配制的不滴流浸渍纸绝缘电力电缆浸渍剂已达到国际上同类产品的进先水平。根据实际应用的结果,提出了制定本产品标准的物理、化学指标。     

阳离子型松香施胶剂的制备

以非离子型聚合物改性得到阳离子化剂,通过转型法成功制得了阳离子型分散松香施胶剂(CDRS),并对其性质进行了表征。CDRS为白色均一乳液,其Zeta电位为 26mV,体积平均粒径为0.271μm,一致性为0.404,粒径分布较好。在pH值6.0、Al2(SO4)3用量1%的条件下,CDRS对再生纸浆的施胶度为40s,施胶效果接近对照样品,耐老化性能则优于对照样品Hi-phase35。浊度实验和扫描电子显微镜观察表明,由于游离松香的皂化作用,CDRS的施胶效果随着pH值的升高而迅速下降。由于成本低,制备方法简单,在近中性条件下施胶效果较好。     

松香基季铵盐引导合成高分散纤维状介孔γ-Al_2O_3

采用松香基季铵盐为结构导向剂,经尿素水热-均匀沉淀法成功合成出高分散纤维状介孔氧化铝。采用X射线衍射、N2-吸附脱附、场发射扫描电镜和透射电镜表征样品的结构性能。结果表明,经水热反应后,样品形成高分散的纤维状碳酸铝铵前驱体,经823 K煅烧4 h后,形成纤维状介孔γ-Al2O3。水热反应温度的高低,对样品的微观结构有着较大的影响,水热反应温度的升高有利于前驱体结晶度的提高,但经煅烧后,样品均转变为γ-Al2O3,且各样品晶相结构无显著差异。当水热温度为373 K时,样品比表面积相对较大(241.18 m2/g),但孔径相对较小(7.21 nm),提高或降低样品的水热反应温度会造成样品比表面积的下降,但样品的孔径会有所增大。在水热温度373 K下所得前驱体纤维长约为5μm,宽约为200 nm,经煅烧后样品形貌保存完整,且孔隙率有所增大。     

湿加松病虫害调查及防治对策

对引种的湿加松示范林进行虫害监测调查,结果表明1hm2的湿加松示范林样地内有2种有害生物危害,即马尾松毛虫(发病株率86%)和桃蛀螟(发病株率8%),湿加松平均每株有马尾松毛虫11条,感病指数达到4级;桃柱螟数量较少,只有个别树上有虫,感病指数为1级。通过化学防治手段,采用热力喷雾机进行林内大面积喷放,虫害得到了有效控制,为未来发生类似情况提供相关技术参考。     

建始红椿种群结构及时间序列研究

对建始县2个不同人为干扰的红椿天然群落进行了样地调查,采用"空间替代时间法",将林木依胸径大小分级,对种群的龄级结构、动态指数和时间序列进行了分析,结果表明:2个种群结构除第2龄级外,趋势基本一致;T1种群在4和11龄级波动,T2种群在4和8龄级出现波动,Vpi均大于50%,种群为增长型。随时间推移,低龄级存活数量虽然在相应龄级有所增加,但总体趋势递减,老龄个体逐渐增多。对现存种群及生境保护,采取适当的人工林窗措施是红椿种群恢复的关键。     

不同树龄马占相思的木材密度与干燥性能

对广西产7、10和20年生马占相思的木材密度和干燥性能进行测定和比较.结果表明:马占相思木材气干密度属于国产木材的中等水平;木材密度随着树龄增加呈逐渐增大的趋势,并随着树干高度上升而呈现先增后减的现象.马占相思木材百度试验的干燥特性(前期开裂、内裂、截面变形、扭曲值和干燥速度)等级高达3级～4级,但随着树龄的增加,干燥特性有好转趋势,其等级可降低1级或2级.     

硫酸-离子液体复合催化剂催化松香聚合反应工艺的研究

首次将3种硫酸-离子液体复合催化剂[H2SO4-（C2mim）BF4、H2SO4-（C4mim）BF4和H2SO4-（C8mim）BF4]用于催化松香聚合反应中，H2SO4-（C4mim）BF4和H2SO4-（C8mim）BF4均显示出很好的催化活性。以H2SO4-（C8mim）BF4为代表，详细考察了不同溶剂、H2SO4用量、反应温度和反应时间等因素对反应结果的影响，得到较佳的工艺条件：松香和甲苯质量比1：1，催化剂用量为松香质量的30％．反应温度70℃，反应时间4h。在该条件下，得到的聚合产物软化点为135℃，酸值为142mg/g并对H2SO4-（C8mim）BF4复合催化剂的重复使用性能进行了考察，该复合催化剂克服了传统催化剂的一些缺点，既简化了产物的分离。又可以重复使用。     

离子液体[HSO3-(CH2)4-mim][HSO4]催化合成松香甘油酯的研究

合成了1-磺酸丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体([HSO3-(CH2)4-mim][HSO4]),并以其为催化剂,催化松香和甘油酯化合成了松香甘油酯,用红外及核磁共振对产品进行了表征。详细探讨了各因素对酯化反应的影响,确定最佳反应条件为:醇酸比(nOH∶nCOOH)为1.1∶1,反应温度260℃,反应时间7 h,离子液体用量0.03%(占原料松香质量)。在此条件下,产品酸值9.6 mg/g,软化点90℃,得率100.2%,色泽(Fe-Co法)4,与传统催化剂ZnO相比,产品性能更佳。     

松香基胆碱季铵盐表面活性剂的合成及抑菌活性研究

以脱氢枞酸、脱氢枞胺马来酸、丙烯海松酸、马来海松酸为原料,分别与胆碱反应合成了4种松香基胆碱季铵盐表面活性剂(Ⅰ1~Ⅳ1),同时分别与四甲基氢氧化铵反应合成了4种不含羟基松香基四甲基氢氧化铵季铵盐表面活性剂(Ⅰ2~Ⅳ2)。采用IR、1H NMR及13C NMR表征了产物的结构,并对其临界胶束浓度(CMC)、表面张力(γCMC)、乳化性能、泡沫性能、亲水亲油平衡值(HLB)等表面活性及抑菌性能进行了研究。结果表明,Ⅰ1、Ⅱ1、Ⅲ1和Ⅳ1的CMC值为6.9、2.0、3.8和8.0 mmol/L,对应γCMC为37.9、35.1、40.0和42.4 m N/m;Ⅰ2、Ⅱ2、Ⅲ2和Ⅳ2的CMC值为9.4、5.2、6.2和10.0 mmol/L,对应γCMC为39.7、39.0、43.1和45.1 m N/m。通过比较可知,带有羟基的季铵盐表面活性剂的CMC值和γCMC均小于相应不含羟基的季铵盐表面活性剂,说明羟基的存在能够提高表面活性剂的表面活性。8种松香基季铵盐表面活性剂的HLB值均大于18,具有较好的亲水性。表面活性剂Ⅱ1起泡性较好,起泡高度达到202 mm,5 min后对应的泡沫高度为165 mm。季铵盐Ⅲ1、Ⅲ2、Ⅳ1和Ⅳ2对表皮葡萄球菌具有良好的抑制效果,最小抑菌浓度为2 mg/L,优于市售的新洁尔灭和氨苄青霉素钠。羟基的存在对松香基季铵盐的抑菌性能无明显影响。     

柳杉细根衰老过程中的养分内循环

将柳杉细根剥离土壤,加速细根衰老,测定并分析柳杉细根衰老期间不同根序细根的N,P,K及Ca浓度变化以及N,P,K浓度与Ca浓度比值的变化趋势。结果表明:1)在柳杉细根死亡过程中,N及K存在明显的内循环,Ca内循环不明显,P没有内循环;2)养分内循环首先出现在1级细根,其次是2和3级细根,表明细根衰老和死亡顺序与生长顺序相反;3)养分回输表现为阶段性,1级细根首先回输到2级细根,2级细根再回输到3级细根;4)柳杉细根中N,P,K浓度变化趋势和它们与Ca浓度比值的变化趋势基本一致。