外型－2－莰基－β－羟乙基醚的合成与应用

通过莰烯与乙二醇的加成醚化合成可用以配制多种香型香精的外型－２－莰基－β－羟乙基醚；利用ＩＲ、ＮＭＲ、气相色谱等手段确定产物的结构及纯度；探索了反应条件对产率的影响；进行了该产品的试生产与应用。     

内型α—异莰烷基酮和β—异莰烷基醇的合成

以内型异莰基甲醇原料，先与ＨＢｒ反庆转变成内型莰烷基－溴甲烷，再与ＮａＣＮ在乙醇中反应转变成内型异莰基乙腈（３），两步反应的得率均接近９０％。使（３）与格氏试剂反应，水解后得内型α－异莰烷基酮，再用ＮａＢＨ４将其还原又合成了内型β－异莰锘醇。这是两类水见报道的新型异莰烷类化合物，各产品都进行了化和结构分析。     

冰片基烃烷基醚的合成与酯化

莰烯在硫酸催化下与１，４－丁炔二醇，乙二醇，１，２－丙二醇，１，３－丙二醇反应，分别制得４－冰片氧基－２－丁炔－１－醇，２－冰片氧基乙醇，１－冰片氧基－２－丙醇，３－冰片氧基－１－丙醇，产率分别为５２．７％，５９．７％，４２．６％和４２．０％。上述产物用乙酸酐酯化后得到相应的乙酸酯，其产率分别为８１．３％，７８．９％，７４．８％和７３．６％。所制备的化合物均进行了ＭＳ、ＩＲ、＾１Ｈ ＮＭＲ分析和评     

ω-酰基莰烯催化氢化合成内型异莰烷基烷基酮

以α，β不饱和酮类的ω－酰基莰烯为原料，5％Pd-C为催化剂，甲醇为溶剂，于室温下进行常压氢化，合成了5种内型异莰烷基烷基酮，转化率95％以上，各产品经柱层析纯化后进行了IR，1HNMR，13C NMR与MS分析。     

2,6—二甲基—7—辛烯—2—烷基（或羟烷基）醚的合成研究

以氢型丝是石为催化剂，二氢月桂烯与单醇或二醇加成反应生成２，６－二甲基＝７－辛烯－２－烷基或烃烷基醚。实验结果发现，各种醇与烯生成醚化合物的趋势如下；直链伯醇易于支链伯醇；伯醇易于仲醇；低碳直链伯醇易于高碳直链伯醇，同时还发现，１，３－丁二、１，６－己二椁民烯的反应，只生成单醚。文中还考察了反应温度和时间对反应的影响。     

内型异莰烷基甲醇的合成

用莰烯经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ甲酰化反应制得的莰烯醛为原料，分别在钯和镍催化下进行高压氢化合成了内型异莰烷基甲醇，并对先钯催化氢化成内型异莰烷基甲醛再经镍催化氢化转变成醇的分步法及镍催化下高压氢化成异莰烷基甲醇的一步法进行了比较，结果认为要使内型醇的得率高，还是用分步法更为适宜。以上两种合成法均优于文献报道的方法。本文还对ω－羟甲基莰烯的氢化进行了探讨，并认为不能从它合成异莰烷基甲醇。     

内型v—异莰烷基醇的乙酸酯的合成

以内型ｖ－异莰烷基醇与乙酸酐反应合成了６种内型ｖ－异莰烷基醇的乙酸酯，产品纯化后进行了ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ与ＭＳ分析。     

冰片基炔丙基醚的合成及锆氢化反应

莰烯在对甲苯磺酸等催化下与炔丙醇、２炔丁醇、３三甲基硅基炔丙醇反应，分别制得冰片基炔丙基醚、冰片基２炔丁基醚和冰片基（３三甲基硅基）炔丙基醚，产率６３％～７４％。冰片基炔丙基醚经氢化氯二茂锆〔Ｃｐ２Ｚｒ（Ｈ）Ｃｌ〕锆氢化后，与Ｉ２反应立体选择性地合成了Ｅ型的烯基碘化合物，产率８５％     

冰片基羟烷基醚的合成与酯化

莰烯在硫酸催化下与1,4-丁炔二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇反应,分别制得4-冰片氧基-2-丁炔-1-醇,2-冰片氧基乙醇,1-冰片氧基-2-丙醇,3-冰片氧基-1-丙醇,产率分别为52.7％,59.7％,42.6％和42.0％。上述产物用乙酸酐酯化后得到相应的乙酸酯,其产率分别为81.3％,78.9％,74.8％和73.6％。所制备的化合物均进行了MS、IR、~1H NMR分析和评香鉴定。     

合成香叶基丙酮的研究

近年来，我国湿地松采脂生产不断增长，其松节油中β－蒎烯含量约为２５－３５％。为了更好地利用它，重点研究了从它的热异构产物月桂正确性 基丙酮的新路线。香叶基丙酮是ＶＥ生产的重要支链化合物－Ｃ２０的异植物醇的中间体。研究工作考察了月桂烯和氯化氢１、，４－加成反应过程中，月桂烯纯度、氯化氢加成量对该反应主产物香叶基氯和橙花基氯产率的影响，同时研究了它们和丙酮取代反应的条件及影响因素，如温度、催化剂、时间     

莰烯醛肟及其烃基醚衍生物的合成与抑菌活性研究

由莰烯醛(1)与羟胺盐酸盐反应合成了莰烯醛肟(2),继而与卤代烃反应合成了5种莰烯醛肟烃基醚衍生物,分别为:莰烯醛肟乙基醚(3a)、莰烯醛肟正丙基醚(3b)、莰烯醛肟正丁基醚(3c)、莰烯醛肟正戊基醚(3d)和莰烯醛肟苄基醚(3e)。通过红外光谱、质谱和核磁共振等仪器分析手段对产物结构进行了确认。在此基础上,采用菌丝生长速率法,评价了莰烯醛肟及其烃基醚衍生物对12种植物病原真菌的生长抑制作用,结果表明:产物对12种植物病原真菌皆有一定抑制作用,其中莰烯醛肟的抑菌活性最优,并且对油茶炭疽病的抑制效果最好,EC 50为39.25 mg/L,对水稻纹枯病菌、猕猴桃果实拟茎点霉、玉米赤霉病菌和毛竹枯梢病病原菌的EC 50为40~50 mg/L;在质量浓度为500 mg/L时,莰烯醛肟对水稻纹枯病菌等9种植物病原真菌完全抑制,对松枯梢病菌和七叶树壳孢菌的抑制率达97%以上,当药液浓度降低时,莰烯醛肟对大部分病原菌的抑制率仍然超过百菌清500 mg/L时的抑制率。虽然莰烯醛肟烃基醚衍生物的抑菌活性较莰烯醛肟有所降低,但对毛竹枯梢病菌、梨链格孢菌和玉米赤霉病菌的抑制率皆高于(或等于)百菌清。     

决片基炔丙基醚的合成及锆氢化反应

莰烯在对－甲苯磺酸等催化下与炔丙醇、２－炔丁醇、３－三甲基硅基炔丙醇反应，分别制制得冰片基炔丙基醚，冰片基－２－炔丁基醚和冰片基－（３－三甲基硅基）炔丙基醚，产率６３％－７４％。     

莰烯醛O-取代肟的合成及其抗肿瘤活性

以莰烯醛肟与卤代物为原料经亲核取代反应合成了9个未见报道的莰烯醛O-取代肟类化合物,分别为2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-苄基肟(2a)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-丁基肟(2b)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(4-氯丁基)肟(2c)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(3-溴苄基)肟(2d)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(4-叔丁基苄基)肟(2e)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(4-氯苄基)肟(2f)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(4-氰基苄基)肟(2g)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(2,6-二氯苄基)肟(2h)、2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛O-(邻氟苄基)肟(2i)。利用FT-IR、GC-MS、1H NMR以及13C NMR对产物结构进行了表征。以化合物2a为例,探索了不同工艺条件对产物得率的影响,在甲苯为溶剂,n(莰烯醛肟)∶n(氯化苄)∶n(四丁基溴化铵)为1.0∶1.8∶0.08,反应温度为60℃,反应时间为20 h的最佳工艺条件下,产物的得率为84.1%。通过体外抗肿瘤活性测试,探讨了化合物2a^2i对肝癌细胞HepG2和人乳腺癌细胞MCF7的抑制作用,结果表明:化合物2b对HepG2细胞的抑制作用较好,其半数抑制浓度(IC 50)值为36.3μmol/L;化合物2d、2h、2i对MCF7有一定的抑制作用,其中化合物2h对MCF7的抑制作用较好,其IC50值为19.2μmol/L。     

合成莰烯衍生醛、酮、硫酯类化合物的新方法

莰烯与一氯一氢二茂锆[Cp2Zr(H)Cl]及一氧化碳反应，得到一种亲核的中间产物，可与水、卤代烃、芳基氯化硫等化合物反应，合成莰烯衍生醛、酮、硫酯类化合物。莰 与一氯一氢二茂锆在四氢呋喃（THF）中反应，得到相应的莰烯基锆化合物，接着与酰氯在CuI的催化下反应，合成了莰烯衍生酮类化合物。     

异冰片基氧丙酮及4—异冰片基氧—2—丁酮的合成

将莰烯分别与１，２－丙二醇及１，３－丁二醇加成所得产物１－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］２－丙醇及４－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］－２－丁醇，氧化得到两只新型的可用作香料的萜醚酮，１－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］丙酮，与４－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］－２－丁酮。     

异冰片基氧丙酮及4－异冰片基氧－2－丁酮的合成

将莰烯分别与１，２－丙二醇及１，３－丁二醇加成所得产物１－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］２－丙醇及４－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］－２－丁醇，氧化得到两只新型的可用作香料的萜醚酮，１－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］丙酮，与４－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］－２－丁酮。     

N—脱氢枞基—N,N—二羟乙基季铵盐类阳离子表面活性剂合成及性质研究

以脱氢枞胺为基础，合成了三种Ｎ－脱氢枞基－Ｎ，Ｎ－二羟乙基季铵盐类阳离子表面活性剂。对产品结构进行了ＵＶ，ＩＲ，ＮＭＲ及元素分析鉴定，测定了产品的表面物理性质，并对产品的抗菌，缓蚀性能进行了应用研究。