Recherche de quelques antiseptiques dans les aliments par chromatographie sur couche mince

Résumé Les auteurs ont cherché à établir une technique rapide, simple et largement applicable, de recherche qualitative de quelques antiseptiques dans les aliments. Dans la très grande gamme d'antiseptiques existant, un choix a été fait de ceux dont l'utilisation est la plus courante. Il s'agit des acides benzoïque, parahydroxybenzoïque, salicylique, sorbique, monobromacétique, monochloracétique et de leurs esters. Ces agents conservateurs ont été recherchés dans des aliments aussi variés que mayonnaise et salad dressing, biscuit, pain, viande, boissons alcoolisées et non alcoolisées, etc...Leur extraction s'est faite, d'une manière générale, après défécation par les liqueurs de Carrez, par extraction avec un mélange à parties égales d'éther de pétrole et d'éther.Après concentration de l'extrait à très faible volume, des quantités de l'ordre de 50 Gamma ont été déposées sur les plaques chromatographiques. Au moins deux chromatogrammes en utilisant un ou deux supports et solvants différents ont été réalisés, donnant, pour chaque produit des Rf différents, ce qui a permis une meilleure identification dans les cas douteux.Cette technique, jointe à l'utilisation éventuelle de réactions colorées spécifiques, permet d'identifier avec certitude chacun des antiseptiques étudiés. On peut estimer que la sensibilité de la méthode avec un révélateur général pour la chromatographie en couche mince est de l'ordre de 30 Gamma pour les acides benzoïque, sorbique, monochlor- et mono-bromacétique.Pour l'acide salicylique on peut descendre presqu'à 5 Gamma.Bien que tous les esters de l'acide parahydroxybenzoïque n'aient pas été étudiés séparément, ils sont aisément décelables sous forme d'acide après saponification de l'extrait éthéré. Cette identification globale des esters sera généralement suffisante, étant donné que dans la plupart des pays la législation n'autorise l'emploi d'aucun d'entre eux.

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Summary The authors have endeavoured to set up a rapid, and widely applicable technique for the qualitative detection of some antiseptics in foodstuffs. Among the wide range of existent antiseptics a choice has been made of those that are most commonly used. That means benzoic acid, parahydroxybenzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, monobromacetic acid, monochloracetic acid and their esters. These preserving agents have been sought for in foodstuff as various as mayonnaise and salad dressing, biscuits, bread, meat, alcoholic and non alcoholic drinks, etc...Their extraction is carried out mainly, after defecation with Carrez solutions, by means of a mixture of petroleum ether and ether in equal proportions.After concentrating the extract to a very reduced volume, quantities of about 50 gamma have been applied on the chromatographic plate. At least two chromatograms with two different supports and solvents were carried out, giving for each product different Rf values, ensuring thus a better identification in doubtfull cases.These technics, coupled if necessary with the use of specific colored reactions, allow to identify with certitude each of the studied antiseptics. The sensitivity of the method with a general developer for the thin layer chromatography can be evaluated to about 30 gamma for benzoic, sorbic, monochlor and monobromacetic acids. For salicyclic acid, this level can be as low as 5 gamma.Although parahydroxybenzoic acid esters have not been examined separately, they can be easily detected as acids after saponification of the ether extract. This bulk identification of the esters will be probably sufficient insofar as the law in most countries does not authorize the use of any one of them.

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Zusammenfassung Die Forschungen erstreckten sich auf eine schnelle, einfache und allgemein anwendbare Methode zum qualitativen Nachweis von Konservierungsstoffen in Lebensmitteln. Unter der sehr großen Anzahl der Konservierungsstoffe wurden die am häufigsten angewandten ausgesucht: Benzoesäure, Parahydroxybenzoesäure, Salizylsäure, Sorbinsäure, Monobrom-Essigsäure, Monochlor-Essigsäure und deren Ester. Diese Konservierungsstoffe wurden in den verschiedensten Lebensmitteln nachgewiesen: Mayonnaisen, Salad dressing, Keks, Brot, Fleisch, alkoholische und alkoholfreie Getränke, usw.Nach der üblichen Klärung mittels der Klärflüssigkeit von Carrez erfolgt die Extraktion der Konsierverungsstoffe unter Anwendung eines Gemisches gleicher Teile von Petroläther und Aether.Nach Konzentrierung des Extraktes auf kleinstes Volumen, werden Mengen von etwa 50 Gamma auf die Chromatogrammplatten aufgebracht. Es wurden mindestens zwei Chromatogramme mit ein oder zwei verschiedenen Schichten und Lösungsmitteln angefertigt und man erhielt für jeden Stoff verschiedene Rf-Werte, wodurch eine einwandfreie Identifizierung in Zweifelsfällen gewährleistet wird.Das Verfahren, das eventuell durch spezifische Farbnachweise ergänzt wird, erlaubte die sichere Identifizierung jedes der untersuchten Konservierungsstoffe. Die Empfindlichkeit des Verfahrens mit einem normalen Entwickler der DC liegt bei etwa 30 Gamma für den Nachweis von Benzoesäure, Sorbinsäure, Monochlor-Essigsäure und Monobrom-Essigsäure, fast bei 5 Gamma im Falle der Salizylsäure.Obwohl samtliche Ester der Parahydroxybenzoesäure nicht einzeln untersucht wurden, kann man sie in Form von Säuren nach Verseifung des Aetherextraktes leicht nachweisen. Diese globale Identifizierung dieser Ester ist im allgemeinen ausreichend, da die meisten Länder in ihrer Gesetzgebung die Anwendung derselben insegesamt untersagen.

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Travail réalisé à la Station d'Essais et d'Analyses du CERIA (Centre d'Enseignement et de Recherches pour les Industries Alimentaires et Chimiques)1, av. E. Gryzon à Bruxelles7.

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Directeur et assistants de la Station d'Essais et d'Analyses     

Recherche des colorants naturels et artificiels dans les aliments à l'aide de la chromatographie sur couche mince

Résumé La recherche des colorants dans les aliments est de première importance, car non seulement les colorants modifient l'aspect des substances comestibles, mais bien souvent ils interviennent dans les effets physiologiques d'une façon bienfaisante (action vitaminique, antiseptique) ou malfaisante (action toxique). Il faut d'ailleurs distinguer les colorants normaux des colorants ajoutés aux matières alimentaires. Ces additifs pouvant être constitués par des colorants naturels ou artificiels, seuls certains d'entre eux sont autorisés par la loi, d'où l'intérêt de la caractérisation des colorants au point de vue des falsifications et de la santé publique.Dans des milieux aussi complexes que les aliments, la recherche des colorants est longue et difficile, d'autant plus qu'il s'agit la plupart du temps de mélange de principes de teintes variées; la chromatographie, et en particulier la chromatographie sur couche mince, est venue apporter une heureuse solution à la résolution de ce problème compliqué. Cependant elle est rarement applicable directement à l'analyse des aliments, il faut au préalable préparer une liqueur extractive amenant une certaine purification des pigments: fractionnement par solvants, adsorption sur floche de laine, sur ruban polyfibres, sur échangeurs d'ions, formation de complexes insolubles dans l'eau ou solubles dans les solvants organiques, etc.La chromatographie sur couche mince elle-même s'effectue dans des conditions différentes suivant qu'il s'agisse de substances liposolubles (caroténoïdes, quinones) ou de principes hydrosolubles (flavonoïdes, anthocyanes, dérivés sulfurés, etc); dans le premier cas seront utilisées des plaques activées avec des solvants anhydres. Les solvants seront également différents suivant qu'il s'agit de colorants acides ou de colorants basiques. La révélation est souvent inutile, les substances à caractériser étant naturellement colorées; cependant il est utile d'observer les changements de teintes à divers pH et par formation de complexes métalliques. Enfin, pour une meilleure caractérisation, il est prudent d'opérer comparativement avec des substances étalons.

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Summary The detection of dyes in foods is of primary importance, since not only do the dyes modify the aspect of edible substances, but very often intervene in the physiological effects in a beneficial (vitaminic or antiseptic action) or a harmful (toxic effects) way. One must distinguish normal colouring matter from dyes added to foods. As these additives include natural colouring matters and artificial dyes, only a few of them are authorized by law, hence the importance of the characterization of the dyes from the standpoint of adulterations and public health.In medium as complex as are the foods the detection of dyes is long and difficult in as much as most of the times it concerns mixtures of compounds of various colourings; chromatography, and more especially thin-layer chromatography, has brought a happy solution to this complicated problem. However, it is seldom applicable directly to the analysis of foods, the preliminary preparation of an extractive liquor bringing a certain purification of the pigments: solvents fractionation, adsorption on soft wool or polyfiber, on ion exchangers, formation of water-insoluble, (or soluble in organic solvents) complexes.This layer chromatography in itself is carried out in different conditions depending on whether one has to do with fat soluble substances (carotenoïds, quinones), or water soluble ones (flavonoïds, anthocyans, sulphurid derivatives). In the first case plates activated by anhydrous solvents will be used. Solvents will also differ depending on whether the dyes are acid or basic. Development is usually useless, as the substances to be characterized are coloured naturally; it is useless to observe alterations of tints at various values of pH, and by the formation of metal complexes. To conclude, for a better characterization it will be safer to operate comparatively with standard substances.

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Zusammenfassung Der Nachweis von Farbstoffen in den Lebensmitteln ist von größter Bedeutung, da dieselben nicht nur das Aussehen verändern, sondern oft auch auf die physiologischen Wirkungen einen günstigen (vitaminisierende oder antiseptische Wirkung) oder nachteiligen (giftige Wirkung) Einfluß haben. Es ist übrigens zwischen normalen und den Nahrungsmitteln zugesetzten Farbstoffen zu unterscheiden. Diese Fremdstoffe können natürliche oder künstliche Farbstoffe sein. Von ihnen sind nur einige durch Gesetz zugelassen. Hier liegt die große Bedeutung der Farbstoffidentifizierung zum Nachweis der Fälschungen und zum Schutz der öffentlichen Gesundheit.Auf einem so komplexen Gebiet wie der Lebensmittel, ist der Farbstoffnachweis langwierig und schwierig, um so mehr da es sich zumeist um Gemische verschiedener Farbprinzipien handelt. Zur Lösung dieser komplizierten Probleme trägt die Chromatographie und insbesondere die DC entscheidend bei. Letztere kann jedoch selten direkt zur Lebensmittelanalyse angewandt werden. Als Vorbereitung muß eine Extraktionsflüssigkeit, die zu einer Pigmentreinigung führt, hergestellt werden: Trennung durch Lösungsmittel, Adsorbierung auf Wollbausch, auf Mehrfachstreifen, auf Ionenaustauscher, Bildung unlöslicher Komplexe in Wasser oder löslicher Komplexe in organischen Lösungsmitteln, usw. — Die DC selbst wird unter verschiedenen Bedingungen durchgeführt, wenn es sich um fettlösliche (Carotinoide, Chinone) oder wasserlösliche (Flavonoide, Anthocyane, Schwefelabkömmlinge, usw.) Stoffe handelt. Im ersten Fall benutzt man mit wasserfreien Lösungsmitteln aktivierte Plättchen. Auch die Lösungsmittel sind verschieden und zwar ob es sich um saure oder basische Farbstoffe handelt. Meist bedarf es keiner Entwicklung, da die Stoffe natürliche Färbung aufweisen. Es ist jedoch wichtig, die Farbänderungen bei verschiedenem pH und bei der Bildung von Metallkomplexen zu beobachten. Schließlich ist es ratsam für eine gute Identifizierung, Vergleichsversuche mit Standard-Stoffen durchzuführen.

     

Application de la chromatographie sur couche mince a l'analyse des phospholipides et galactolipides des vegetaux

Résumé Les principes de la séparation des lipides polaires des autres catégories lipidiques, puis de la séparation des différents lipides polaires entre eux sont rapidement passés en revue. Les principaux systèmes, récemment décrits, permettant de réaliser ces séparations sur couche mince, sur papier silicé ou en couplant un fractionnement préalable sur colonne avec une chromatographie ultérieure sur couche mince, sont présentés. Plusieurs exemples sont fournis de l'application de ces méthodes d'analyse aux lipides polaires de divers fruits, tubercules ou feuilles vertes.

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Summary The principles of the separation of polar lipids from the other lipid categories, then the principles of the separation of the various polar lipids between them, are rapidly reviewed. The main systems, recently described, thanks to which it is possible to achieve these separations on a thin-layer, on silica paper, or by coupling a preliminary column fractionation with an ulterior thin-layer chromatography are presented. Several examples of the application of these methods of analysis to the polar lipids of various fruits, tubers, or green leaves, are given.

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Zusammenfassung Die Grundsätze der Trennung der polaren Lipide von den anderen Lipiden, und der verschiedenen polaren Lipide untereinander werden kurz besprochen. Die kürzlich beschriebenen Verfahren, welche diese Trennungen auf Dünnschichten möglich machen, auf Kieselgel oder durch Kupplung mit einer vorherigen Säulen-Fraktionierung und anschließender DC werden dargestellt. Mehrere Beispiele werden bezüglich der Anwendung dieser analytischen Verfahren für polare Lipide in verschiedenen Früchten, Knollen oder grünen Blättern gegeben.

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Abréviations utilisées PA acide phosphatidique - PI phosphatidylinositol - PS phosphatidylsérine - PE phosphatidyléthanolamine - PG phosphatidylglycérol - PGP diphosphatidylglycérol (cardiolipine) - MGDG monogalactosyldiglycéride - DGDG digalactosyldiglycéride - LN lipides neutres     

La chromatographie sur couche mince: Principes et possibilités

Résumé Après un bref rappel des avantages de la chromatographie de surface sur la chromatographie sur colonne, on compare les avantages et les inconvénients respectifs de la chromatographie sur couche mince et de la chromatographie sur papier. Les méthodes générales de la chromatographie sur couche mince (CCM) sont présentées (préparation des couches, types de couches, dépot des échantillons à analyser, CCM analytique, CCM préparative, moyens de développement des chromatogrammes). Les principes généraux des divers types de chromatographie (adsorption, partage direct, partage inversé, relargage, exclusion-diffusion, échange d'ions, spécifique) qui peuvent être mis en oeuvre sont rappelés et des exemples concrets sont donnés dans chaque cas. Les problèmes de l'électrophorése et de la chromato-electrophorése sur couche mince sont également évoqués. Bien que cette méthode analytique soit le plus simple et le puissant moyen de séparation des corps en mélange, il est nécessaire de rappeler que bien des erreurs de conception sont à la base de son manque de développement dans certains domaines (chromatographie des substances hydrosolubles par exemple). A titre d'exemple on rappelle que la première chromatographie de relargage et la première chromato-electrophorése basse tension n'ont été réalisées que tout récemment.

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Summary After a brief summary of the advantages of surface chromatography compared to column chromatography, the respective advantages and inconveniences of thin-layer and paper chromatography are compared. The general methods of thin-layer chromatography are presented (preparation of the layers, types of layers, deposition of the samples to be analyzed, analytical TLC, preparative TLC, methods for developing the chromatograms). The general principles of the various types of chromatography (adsorption, direct partition, reverse partition, salting out, exclusion-diffusion, ion-exchange, specific chromatography) that may be used are reminded of, and concrete examples given in each case. The problems of electrophoresis and thin layer chromato-electrophoresis are also treated. Though this analytical method be the simplest and most powerful means for the isolation of components in mixtures, it is necessary to remind that quite a number of errors in the conception are responsible for its lack of development in certain fields (water soluble substances chromatography, for instance). As an example one might remember that the first salting-out chromatography, and the first low-tension chromatoelectrophoresis have been developed only very recently.

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Zusammenfassung Die Vorzüge der Oberflächen-Chromatographie gegenüber der Säulen-Chromatographie wurden kurz aufgezählt und die Besonderheiten der Dünnschicht- und der Papier-Chromatographie verglichen. Die Grundlagen der DC werden erklärt (Vorbereitung der Schicht, Arten der Schicht, Auftragen der Proben, analytische DC, vorbereitende DC, Entwicklungsverfahren der Chromatogramme). Anschließend werden die grundsätzlichen Verfahren der verschiedenen Typen von Chromatographie erörtert (Adsorption, direkte Trennung, inversierte Trennung, Aussalzen, Diffusion, Ionenaustausch, spezifische Verfahren), die praktisch infrage kommen. Für jeden Typ werden Beispiele gegeben. Die Probleme der Elektrophorese und der Elektrophorese-DC werden ebenfalls behandelt. Obwohl diese Analysenmethode das einfachste und stärkste Trennverfahren für Stoffgemische ist, so muß daran erinnert werden, daß ihre Entwicklung in gewissen Gebieten durch Fehler in der Auffassung gehemmt worden ist, zum Beispiel ihre Anwendung für wasserlösliche Stoffe. Verfasser weist darauf hin, daß die erste Aussalz-DC und die erste Niederspannungs-Chromato-Elektrophorese erst ganz kürzlich realisiert wurden.

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Avec la collaboration technique de MademoiselleCh. Thommegay et de MademoiselleA.-M. Drapier.     

Etude far chromatographie sur couche mince des produits du rancissement der corps gras

Résumé Le rancissement autoxydatif des corps gras alimentaires qui altère profondément leurs qualités gustatives, conduit à la formation de petites quantités de mélanges complexes constitués essentiellement de dérivés carbonylés volatiles et d'acides à bas poids moléculaire. En étudiant les produits d'oxydation de l'acide oléique, les auteurs ont identifié les premiers sous forme de leurs di-nitro-phényl-hydrazones et les seconds sous forme de leurs dérivés hydroxamiques par diverses techniques de chromatographie sur couche mince.Les résultats obtenus ont permis de confirmer une hypothèse précédemment émise par les auteurs sur le mécanisme de l'altération des chaines grasses par autoxydation, ainsi que sur la nature de diverses impuretés susceptibles de se former.

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Summary The autoxidative rancidity of food fats which brings deep alterations to their gustatory qualities leads to the formation of small quantities of complex mixtures composed essentially of volatile carbonyl derivatives and low molecular weight acids.In studying the products of oxidation of oleic acid the authors have identified the first as their di-nitrophenyl hydrazones, and the seconds as their hydroxamic derivatives, by means of various thinlayer chromatographic techniques.The obtained results have enabled the authors to confirm an hypothesis recently voiced by them concerning the mechanism of autoxidative alteration of fatty chains as well as concerning the nature of the various impurities that may be formed.

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Zusammenfassung Das autoxydierende Ranzigwerden der Nahrungsmittelfette, das ihre geschmacklichen Qualitäten weitgehend mindert, führt zur Bildung kleiner Mengen komplexer Gemische, die im wesentlichen aus flüchtigen Carbonyl-Abkömmlingen und niedermolekularen Säuren bestehen. Bei der Untersuchung der Oxydationsprodukte der Ölsäure stellten die Autoren die ersten in Form ihrer Di-nitrophenyl-hydrazone, die letzteren in Form ihrer Hydroxamate mittels verschiedener DC-Techniken fest.Die Ergebnisse bestätigten eine kürzlich von den Autoren entwickelte Hypothese betreffend den Mechanismus des Abbaues der Fett-Ketten durch Autoxydation und die Natur der verschiedenen sich bildenden Verunreinigungen.

     

Application de la chromatographie sur couche mince (CCM) à la mise en évidence des métabolites du diphényl

Résumé Il a pu être constaté que des injections répétés du diphényl ou d'ortho-phénylphenol par voie intraveineuse ne déterminent aucun trouble de la fonction hépatique chez le lapin. Ceci se vérifie même si les doses injectées étaient relativement grandes.Les métabolites phénoliques du diphényl ont été fractionnés à l'aide de la CCM, élues et identifies à l'aide de leurs spectres dans l'ultraviolet. On a pu reconnaître ainsi le diphényl -4-ol, diphényl-4,4-diol et (pour la première fois chez le lapin adulte) le diphényl -2-ol.Un quatrième métabolite n'a pu être identifié qu'approximativement.D'après son Rf et son spectre infrarouge on peut supposer que dans cette substance l'un des deux noyaux benzéniques a éclaté.

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Summary It could be shown that no biochemical changes are detectable if biphenyl or biphenyl-2-ol is injected i.v. into rabbits in relatively large amounts over longer periods of time.The phenolic metabolites of biphenyl were separated by means of thin-layer chromatography (TLC) and were identified spectrophotometrically in the UV after elution from the TLC spots. Thus the metabolites biphenyl-4-ol, biphenyl-4,4-diol and (for the first time in adult rabbits) biphenyl-2-ol have been ascertained.IR-spectrograms were prepared from the eluted spots of another phenolic metabolite whose Rf value lies outside the series of biphenyl hydroxy derivatives. From these, it is presumable that one of the two benzene rings in biphenyl is cleaved in the substance.

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Zusammenfassung Es konnte gezeigt werden, daß keine klinisch-chemischen Störungen nachweisbar sind, wenn Diphenyl und auch o-Phenylphenol (= Diphenyl-2-ol) über lange Zeiträume hinweg an Kaninchen intravenös in relativ großen Mengen verabfolgt werden.Die phenolischen Metabolite des Diphenyls werden mit Hilfe der Dünnschichtchromatographie aufgetrennt und nach Elution der Flecke UV-spektrophotometrisch identifiziert. Es konnten dabei Diphenyl-4-ol, Diphenyl-4,4-diol und erstmals im erwachsenen Kaninchen Diphenyl-2-ol nachgewiesen werden.Von einem zusätzlich gefundenen phenolischen Stoffwechselprodukt, das sich mit seinem Rf-Wert nicht in die Reihe der Diphenylole einordnen läßt, konnten IR-Spektrogramme aus den Flecken erhalten werden. Danach ist es wahrscheinlich, daß bei dieser Substanz einer der beiden Benzolringe im Diphenyl aufgespalten ist.

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Je dois remercier mon Collègue français, le ProfesseurComsa de la Faculté de Médecine à Homburg/Saar, de la traduction de mon texte allemand en français.     

Chromatographie sur couche mince des oses et oligosaccharides

Résumé Après un rappel des différents supports et solvants utilisés par divers auteurs (Stahl), l'auteur propose deux solvants qui donnent une séparation efficace et rapide de certains oligosaccharides (stachyose, raffinose, saccharose...) sur Kieselgel G. Il est indiqué à titre d'exemple la séparation d'une série d'oligomannosides et des couples mannobiose-mannobiitol d'une part et mannotriosemannotriitol d'autre part, ces derniers n'étant pas séparables sur papier. Les avantages de cette technique sont, à côté de la rapidité et de la facilité de révélation, la possibilité de chromatographier des échantillons non desionisés, et l'application facile à la chromatographie quantitative. Par contre, certains couples de sucres tels que galactose-saccharose ou lactose-raffinose ne sont pas séparés de façon satisfaisante.

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Summary After recalling the various supports and solvents employed by different searchers, the author proposes two solvents giving a rapid and effective separation of certain oligosaccharides (stachyose, raffinose, sucrose ...) on Kieselgel G. As an example the author describes the separation of a series of oligomannosides and of the couples mannobiose — mannobiitol on one side, and of the couples mannotriose — mannotriitol on the other side, the separation of these groups by paper chromatography being impossible. The advantages of this technique are, besides its rapidity and ease of the development, the possibility to make a chromatographical analysis of non de -ionized samples, and the ease of its application to quantitative chromatography. On the other hand the separation of sugar couples such as galactose- saccarose or lactose- raffinose is not achieved satisfactorily.

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Zusammenfassung Nach Aufzählung von Trägern und Lösungsmitteln, die von verschiedenen Autoren benützt worden sind (Stahl), nennt die Autorin zwei Lösungsmittel, welche eine wirksame und rasche Trennung bestimmter Oligo-saccharide (Stachyose, Raffinose, Saccharose) auf Kieselgel G geben. Man zeigt, als Beispiel, die Trennung einer Reihe von Oligo-mannosiden und eines Paares Mannobiose-Mannobiitol und andererseits eines Paares Mannotriose-Mannotriitol; die letzteren sind auf Papier nicht trennbar. Die Vorteile dieser Technik sind, neben der Geschwindigkeit und Leichtigkeit der Entwicklung, die Möglichkeit der Chromatographie von nicht desionisierten Proben und die leichte Anwendung für quantitative Chromatographie. Manche Zucker-Paare jedoch, wie Galactose-Saccharose oder Lactose-Raffinose, werden nicht befriedigend getrennt.

     

Possibilites d'application en analyse bromatologique de la chromatographie sur couches minces d'echangeurs d'ions et sur couches multiples juxtaposees

Résumé En analyse bromatologique, la chromatographie sur couches minces classiques a été appliquée jusqu'alors essentiellement à des séparations de composés organiques. Il n'est pas doûteux cependant, que l'utilisation de couches minces d'échangeurs d'ions puisse élargir encore le domaine d'application de cette méthode, tout particulièrement en expertise alimentaire. La séparation et la caractérisation de nombreux ions minéraux toxiques ou frauduleux, tels que Pb, Hg, Cu, As, SCN, Fe (CN)₆ ..., peuvent être réalisées à l'aide de cette méthode, couplée éventuellement avec les procédés classiques de minéralisation et d'extraction par solvants ou avec des méthodes plus modernes, telles que la radioactivation.La chromatographie sur couches multiples juxtaposées de nature différente doit permettre de réaliser en une seule opération des analyses plus complètes de mélanges complexes de composés minéraux et organiques, en mettant en jeu successivement des phénomènes de partage, d'adsorption ou d'échange d'ions.

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Summary In bromatological analysis, classical thin layer chromatography has been applied up to now essentially for the separation of organic compounds. It cannot be doubted though, that the use of thin layers of ion exchangers may broaden the field of application of this method, particularly in food evaluation. The isolation and characterization of numerous toxic or fraudulent mineral ions such as Pb, Hg, Cu, As, SCN, Fe(CN)₆ ... can be achieved by this method, eventually coupled with the classical methods of mineralisation or solvent extraction, or with more modern methods such as radio activation.Chromatography on multiple layers of differing nature, set side by side, must give the possibility of achieving in one operation more complete analysis of complex mixtures of mineral and organic compounds by bringing into play, successively, the phenomena of partition, adsorption, and ion exchange.

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Zusammenfassung Für Lebensmittelanalysen wurde die klassische DC bisher hauptsächlich zur Trennung von organischen Stoffen benutzt. Zweifellos kann der Anwendungsbereich durch Einführung von dünnen Schichten aus Ionenaustauschern noch erweitert werden, insbesondere für Lebensmittelbegutachtungen. Die Trennung und Identifizierung von zahlreichen giftigen oder gefälschten mineralischen Ionen, wie Pb, Hg, Cu, Ag, SCN, Fe(CN)₆ ..., können mit dieser Methode erreicht werden, die nötigenfalls mit den klassischen Verfahren der Mineralisierung und der Extraktion durch Lösungsmittel oder mit modernsten Methoden wie Radioaktivierung gekuppelt wird.Die Chromatographie mit nebeneinander liegenden Schichten ist anders geartet und erlaubt in einem einzigen Arbeitsgang vollständigere Analysen komplexer Gemische mineralischer oder organischer Art. Hier werden nacheinander Teilungs-, Adsorptions- oder Ionenaustauschphänomene ausgenützt.

     

Etude de l'action des Ultra-Sons sur le developpement de la vanilline dans la preparation de la vanille

Sans résumé     

Application de la chromatographie en phase gazeuse au dosage du squalène dans les végétaux

Résumé Découvert il y a plus de 50 ans, dans des huiles de foies de squaloides, le squalène C₃₀ H₅₀ a été ensuite identifié et dosé dans plusieurs huiles d'origine végétale.Les auteurs décrivent une nouvelle méthode de dosage, plus spécifique et plus sensible, par chromatographie en phase gazeuse et déshydrogenation de la fraction insaponifiable de végétaux.Les teneurs sont, en mg pour 100 g, d'environ 150 pour l'huile d'olive, 4 pour les feuilles d'olivier, 2 pour la luzerne, 0,1 pour les feuilles de sureau, acanthe, laitue et les feuilles et racines de carottes.

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Summary Discovered more than 50 years ago in liver oils of squaloids, squalene C₃₀ H₅₀ was later identified and determined in several oils of vegetable origin.The authors describe a new, more specific, and more sensitive, method of determination by gas chromatography and dehydrogenation of the unsaponiüable fraction of plants.The contents are, in mg per 100 g, about 150 for olive oil, 4 for olive-tree leaves, 2 for alfalfa, 0.1 for the leaves of elder, acanthus, lettuce, and leaves and roots of carrots.

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Zusammenfassung Vor mehr als 50 Jahren im Lebertran von Haifischen entdeckt, wurde das Squalen später in mehreren Ölen pflanzlichen Ursprungs identifiziert und bestimmt.Die Verfasser beschreiben eine neue mehr spezifische und empfindliche Bestimmungsmethode mittels Gaschromatographie und Dehydrogenierung der unverseifbaren Fraktion der Pflanzen.Die Gehalte sind, in mg/100 g, ungefähr 150 für Olivenöl, 4 für die Blätter des Ölbaumes, 2 für Klee, 0,1 für die Blätter des Hollunders, für Bärenklau, für Kopfsalat sowie für Blätter und Wurzeln der Möhren.

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avec 1 fig.     

Quelques aspects de la chimie de l'acide ascorbique

Résumé D'après les résultats obtenus in vivo et in vitro concernant l'acide ascorbique, nous essayons d'éclaircir son rôle depuis sa génèse à sa répartition dans les végétaux. L'acide ascorbique est simple d'après sa structure et son action biologique est considérable. In vivo: l'acide ascorbique atteint son taux maximum dans les organes végétaux dans les phases déterminées de chaque période de végétation, mais les valeurs numériques de ce maximum dépendent des conditions écologiques de la période de végétation. La composition chimique des matières non azotées de ces organes est formée, dans la phase initiale de leur croissance et de leur développement, presqu'entièrement des combinaisons labiles comme ène-diols et matières fortement réductrices, et dans la phase finale des saccharides, de cellulose, des pentosanes etc. La formation la plus intense des combinaisons stables se fait dans les phases quand les fruits atteignent leur poids maximum au moment où la matière organique remplace l'eau.In vitro: le pH des solutions aqueuses et tamponnées de l'acide ascorbique et de son produit d'oxydation (l'acide déhydroascorbique) est un des facteurs qui déterminent sa propriété chimique et physique. Ainsi la solution équimoléculaire de ces deux acides, aqueuse et tamponnée, de valeurs différentes du pH se comporte de manière qu'on pourrait supposer, qu'il s'agit de l'interaction entre eux. Ensuite les valeurs du pouvoir rotatoire, calculées et trouvées pour les solutions aqueuses et tamponnées du mélange de ces acides, sont différentes, en dépendance du pH. Le pH du suc des végétaux pourrait être, donc, un des facteurs conditionnant la transformation, la dégradation et l'isomérisation de l'acide ascorbique et de l'acide déhydroascorbique in vivo par les voies différentes.La question se pose, si ce comportement de l'acide ascorbique mène à la synthèse d'autres composés nécessaires pour le développement de la plante.

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Summary On the basis of the results obtained in vivo and in vitro concerning ascorbic acid, we are attempting to clarify its role from its genesis to its distribution in the plants. Ascorbic acid is simple in its structure, and its biological action is considerable.In vivo: the maximum content of ascorbic acid occurs in plant organs in determined phases of each vegetation period, but the numerical values of these maxima are dependent on the ecological conditions of the vegetation period. The chemical composition of the non-nitrogen components of these organs is formed, in the initial phases of their growth and development, almost entirely of labile compounds, such as ene-diols and strongly reducing substances, and in the final phases of saccharides, of cellulose, of pentosans, etc. The most intensive formation of these stable combinations is effected during the phases when the fruits attain their maximum weight at the moment when water is replaced by organic substances. In vitro: the pH of aqueous and buffered solutions of ascorbic acid and of the product of its oxydation (dehydroascorbic acid) is one of the factors that determine its chemical and physical properties. Thus the equimolecular solution, aqueous and buffered, of different pH values of these two acids, behaves as one would suppose when it comes to an interaction between them. Furthermore the rotatory power values, calculated and found for aqueous and buffered solutions of these acids, differ, depending on the pH. The pH of the vegetable sap could then be one of the factors conditioning the transformation, the degradation, and the isomerization in vivo of ascorbic acid and of dehydroascorbic acid by different pathways.The question remains, whether or not this behaviour of ascorbic acid leads to the synthesis of other compounds that are necessary to the development of the plant.

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Zusammenfassung Auf Grund der Ergebnisse von Versuchen in vivo und in vitro, betreffend Askorbin-Säure, probieren wir ihre Rolle zu erklären, vom Anfang ihrer Entstehung bis zu ihrer Verteilung in den Pflanzen. Die Askorbin-Säure ist einfach, ihrer Struktur nach, und ihre biologische Wirkung ist bedeutend.In vivo: Die Maxima der Ascorbinsäure-Gehalte treten in pflanzlichen Organen in bestimmten Phasen jeder Vegetationsperiode auf. Die absolute Höhe ist jedoch von den ökologischen Bedingungen der Wachstumsperiode abhängig. Die stickstofffreien Substanzen dieser Organe setzen sich in der Anfangsphase des Wachstums und während der Entwicklung fast ausschließich aus labilen Verbindungen, wie Endiolen und stark reduzierenden Verbindungen, zusammen und in der Endphase aus Sacchariden, Cellulose, Pentosanen usw. Die stärkste Bildung dieser stabilen Verbindungen erfolgt in der Phase, in der die Früchte bei Ersatz des Wassers durch organische Substanzen ihr höchstes Gewicht erreichen.In vitro: Der pH-Wert der wäßrigen und gepufferten Lösungen von Ascorbinsäure und ihres Oxydationsproduktes — Dehydroascorbinsäure — ist einer der Faktoren, der die chemische Reaktionsfähigkeit bestimmt. So verhält sich die äquimolare wäßrige und gepufferte Lösung dieser beiden Säuren bei verschiedenen pH-Werten so, daß man eine gegenseitige Beeinflussung annehmen kann. Auch die optische Drehung der wäßrigen und gepufferten Lösungen von Mischungen dieser Säuren variiert in Abhängigkeit von pH-Wert. Der pH-Wert des Pflanzensaftes könnte somit einer der die Umwandlung, den Abbau und die Isomerisierung der Ascorbinsäure und der Dehydroascorbinsäure in vivo bedingenden Faktoren sein.

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Gamma-lactone de l'acide 2-céto L(+)-gulonique. Vitamine C.     

Principes et applications de la chromatographie en phase vapeur

Resumé La chromatographie en phase vapeur ne doit pas être considérée comme une distillation fractionnée, mais comme une séparation des constituants d'un mélange basée sur un phénomène d'adsorption des différentes substances à l'état de vapeur sur la paroi du tube, conformément `a la th%eorie émise par HenriDevaux.L'auteur passe en revue les avantages présentés par cette méthode qu'il a lui-même pratiquée longuement: à savoir sa grande sensibilité, rendant possible la séparation de quantités de l'ordre de 10-⁷g; sa grande rapidité, permettant d'effectuer certaines analyses, exigeant autrefois plusieurs jours, en quelques minutes; sa réproductibilité et sa fidélité; l'absence de phénomènes d'azéotropie, et la possibilité qu'elle donne de séparer des isomères de position.La chromatographie en phase vapeur a permis notamment de réaliser des progrès substanciels dans l'analyse des corps gras, du sang humain, et l'identification de certains alcools jusqu'alors insoupçonnés, dans les phénomènes de fermentation.

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Summary Vapour-phase chromatography should not be considered as a fractional distillation but as a separation of the constituents of a mixture, based on the phenomenon of adsorption of different substances as vapours on the walls of the tube, in conformity with the theory exposed by HenriDevaux. The author reviews the advantages offered by this method, put into practice by him a long time, i.e.: its great sensibility, making possible the isolation of quantities as minute as 10^–7 g; its speed, making possible some analyses that would normally have taken several days, in a few minutes; its reproducibility and fidelity; the absence of any phenomenon of azeotropy, and the possibility to separate positional isomers.Vapour-phase chromatography has rendered possible, more particularly, substancial advances in the analysis of fats, human blood, in the perfume industry, and the identification of certain alcohols, the precense of which has been up to now unsuspected, in fermentation phenomena.

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Zusammenfassung Die Chromatographie in der Dampfphase soll nicht als eine fraktionierte Destillation aufgefaßt werden, sondern vielmehr als ein Trennverfahren der Bestandteile einer Mischung auf Grund eines Adsorptionseffektes auf der Rohrwandung der verschiedenen Substanzen in gasförmigen Zustand, entsprechend der Theorie von H.Devaux. Der Autor erklärt die Vorzüge dieser Analysenmethode, welche er gründlich angewandt hat; große Empfindlichkeit, die Quantitäten in der Größenordnung von 10-⁷ g zu trennen erlaubt, große Schnelligkeit, so daß gewisse Analysen, die früher mehrere Tage erforderten, in wenigen Minuten durchgeführt werden können, Wiederholbarkeit und treue Wiedergabe, Fortfall azeotropischer Einflüsse, Trennung der Isomere.Die Chromatographie in der Dampfphase bringt unter anderem wesentliche Fortschritte für die Analysenergebnisse der Fette und Öle, des menschlichen Blutes, für die Feststellung bestimmter Alkohole in Gärungsprozessen.

     

L'utilisation de la chromatographie sur couches minces de cellulose pour l'isolement quantitatif des anthocyanes diglucosides presentes a faible teneur dans les jus de raisin et les vins,en vue de leur dosage

Résumé La différenciation entre vins de cépages hybrides et vins de cépages deVitis vinifera (cépages européens) présente une grande importance:- Les vins qui proviennent, en totalité ou partiellement, de cépages hybrides n'ont droit à aucune appellation et en tant que vins de consommation courante ils ne peuvent pas être exportés vers l'Allemagne.Les méthodes de différenciation des vins rouges de cépages hybrides de ceux des cépages deVitis vinifera sont fondées sur la présence exclusive d'anthocyanesdiglucosides parmi les colorants rouges de la plupart des vins de cépages hybrides:- La présence de diglucosides indique donc l'origine hybride, même partielle.Jusqu'à présent les techniques utilisées étaient fondées sur le repérage visuel d'une de ces anthocyanes diglucosides, le diglucoside du Malvidol ou Malvoside, qui tout en étant la plus répandue présente la particularité de donner sur le papier chromatographique une tache fluorescente en rose à la lumière ultra-violette.Mais, du fait de l'existence d'artéfacts, cette détection visuelle conduit souvent à des conclusions erronées et, de plus, pour de faibles teneurs diglucosidiques, à des résultats qui varient selon l'observateur.De ce fait est apparue la nécessité de mettre au point une méthode d'isolement convenable et de dosage suffisamment précis de l'ensemble des anthocyanes diglucosides d'un vin ou d'un jus de raisin. Ce problème vient d'être résolu par la Station Centrale de Technologie des Produits Végétaux (I.N.R.A.) de Narbonne.La séparation des diglucosides anthocyaniques est obtenue commodément par chromatographie directe, bidimensionnelle, sur couche mince de cellulose. Ces diglucosides sont ensuite isolés par grattage et élution complète par l'eau. Il suffit ensuite de les doser par spectrophotométrie.L'isolement et le dosage des diglucosides sont possibles même si la teneur de ces colorants n'est que de quelques milligrammes par litre (exprimés en malvoside).Signalons que les vins rouges de l'année, issus des cépages hybrides courants accusent une teneur en anthocyanes diglucosides généralement supérieure à 1000 mg/l, alors que dans les vins deVitis vinifera, qui ont été étudiés à Narbonne par cette méthode, les diglucosides sont soit absents soit présents à l'ðat de traces inférieures à 5 mg/l.L'utilisation de la chromatographie sur couche mince de cellulose pour la séparation donne à cette méthode l'avantage d'être utilisable dans le cas des jus et des moûts également.

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Summary The differentiation between wines from hybrid varieties and wines from varieties belonging toVitis vinifera (european varieties) is of a great importance:- wines coming, totally or partially, form hybrid stock are not entitled to any denomination, and as wines of current use can not be exported to Germany.The methods of differentiation of red wines from hybrid stock from those fromVitis vinifera stock are based on the exclusive presence of diglucoside anthocyans among the colouring material of most wines coming from hybrid varieties:the presence of diglucosides indicates then a hybrid origin, even partially.Until now the techniques in use were based on the visual detection of one of these diglucoside anthocyans, the diglucoside of Malvidol, or Malvoside, which, besides its being the most commonly found, gives a fluorescent spot on chromatographic paper when irradiated by ultra-violet light.But owing to the existence of artefacts, this visual detection leads often to erroneous conclusions, and furthermore, for low diglucoside concentrations, to results varying with the investigator.Thus it became necessary to set up a convenient method for the isolation and for the precise quantitative determination of the whole of diglucoside anthocyans of a wine or grape juice. This problem has just been solved by the Central Station of Technology of Vegetable products (INRA), of Narbonne.The separation of diglucoside anthocyans is easily obtained by the use of direct bidimensional chromatography on a thin-layer of cellulose. These diglucosides are then isolated by scraping and complete elution with water. It is sufficient, after that to determine them by spectrophotometry.The isolation and quantitative determination of diglucosides are possible even when the content of this colouring material is no more than a few milligrams per liter. The precision of the results is ± 2 mg of diglucoside per liter (expressed in malvoside).

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Zusammenfassung Die Differenzierung der Weine von Hybrid- Rebstöcken und der Weine vonVitis vinifera (europäische Varietät) ist von großer Bedeutung: die Weine, welche ganz oder teilweise von Hybrid-Rebstöcken stammen, haben kein Recht auf eine Appellation. Als gewöhnliche Konsumweine können sie nicht nach Deutschland exportiert werden.Die Methoden der Differenzierung der Rotweine von Hybrid-Rebstöcken und aus Reben derVitis vinifera sind auf die ausschließliche Anwesenheit von Anthocyan-Diglucosiden unter roten Farbstoffen der meisten Weine von Hybrid-Rebstöcken gegründet: Die Anwesenheit von Diglucosiden zeigt also auch die teilweise hybridische Herkunft an. Bis jetzt waren die angewandten Techniken auf visuelle Feststellung einer dieser Antocyan-Diglucoside begründet und zwar des Diglucosids des Malvidols oder Malvesids, welches, obwohl sehr verbreitet, die Eigenschaft hat, auf chromatographischem Papier einen fluoreszierenden rosa-roten Fleck unter ultra-violettem Licht zu geben. Wegen des Auftretens von artéfacts jedoch ist diese visuelle Bestimmung oft irreführend und für niedere Diglucosidgehalte gibt sie Ergebnisse, die je nach dem Beobachter abweichen.Aus diesem Grunde ist es notwendig geworden, eine passende Isolierungsmethode zu erarbeiten, welche eine genügend genaue Bestimmung der Gesamtheit der Anthocyan-Diglucoside eines Weines oder Traubensaftes ermöglicht. Diese Aufgabe ist von der Zentrale für Technologie der Pflanzenprodukte (I.N.R.A.) Narbonne, gelöst worden. Die Trennung der Anthocyan-Diglucoside wird bequem mittels direkter, zweidimensionaller Chromatographie auf Cellulose Dünnschicht erhalten. Diese Diglucoside werden durch Abkratzen und vollständige Eluierung isoliert. In der Folge werden sie spektrophotometrisch bestimmt. Die Isolierung und Bestimmung der Diglucoside sind möglich, selbst wenn der Gehalt dieser Farbstoffe nur einige mg/l beträgt. Die Genauigkeit der Ergebnisse ist ± 2 mg Diglucoside je Liter (als Malvosid). Wir bemerken, daß die Rotweine des Jahres, aus gewöhnlichen Hybriden einen Gehalt an Anthocyan-Diglucosiden haben, der im allgemeinen höher als 1000 mg/l liegt, und daß die Weine desVitis vinifera, die in Narbonne untersucht worden sind, mittels dieser Methode keine Diglucoside, oder nur Spuren — weniger als 5 mg/l — aufweisen. Die Anwendung der DC auf Cellulose zur Trennung gibt dieser Methode, den Vorteil, auch für Säfte und Moste brauchbar zu sein.

     

Quelques aspects de l’influence du tubercule de semence et du nombre des tiges sur la croissance de la plante de Pomme de terre

Résumé La croissance des plantes de Pommes de terre estétudiée ici en fonction de l’age et de la taille du tubercule qui est à leur origine. L’influence de la taille est envisagée en considérant d’une part des plantes unitiges issues de tubercules de taille différente, d’autre part des plantes ayant un nombre variable de tiges pour une même taille du tubercule de semence. Schématiquement, on peut dire que les plantes ont un cycle végétatif d’autant plus court et un développement final d’autant plus faible que le tubercule de semence est plus agé ou que la quantité de réserves disponible par tige est plus petite. L’étude de plantes unitiges issues de tubercules entiers et de plantes provenant de bourgeons isolés permet d’attribuer une plus grande importance aux réserves qu’au capital méristématique.

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Summary The growth of potato plants was examined in relation to the age and size of the seed tuber. The influence of size is regarded as being involved in considering on the one hand plants originating from tubers of different sizes and on the other hand plants from tubers of the same size but having a variable number of stems; briefly, in varying the quantity of reserves available per stem. In order to distinguish the influence of these reserves from that of the bud meristem, 1-stemmed plants were grown from both whole tubers and detached buds. The plants were placed in pots filled with soil; some experiments were made in sand incorporating Hoagland’s medium or in half-strength Hoagland’s solution. One-stemmed plants were grown from tubers having only the apical bud, or, failing this, a bud at the rose end; during growth, lateral branching of the stems was prevented. Only significant results at the ‘end of the vegetative period’ (prior to yellowing of 25% of the plants) are discussed here.Influence of the size of the seed tuber: a. plants developing from whole tubers (P=30–40 g; G=100–130 g), grown in the glasshouse (Fig. 1), in the open air (Fig. 2) and in a controlled environment room (Fig. 3, 4). It was established that at the final stage of development, plants of series G were larger than those of series P: the diameter of the stems and final number of nodes are more important, the weight of tubers harvested was greater. The vegetative cycle of plants P was shorter than that of plants G; the growth of the stems finished earlier and yellowing started sooner. b. plants grown from buds detached from tubers of different sizes (Fig. 5,6): at the ‘end of the vegetative period’ the differences noted above were slight or non-existent, particularly in respect of the aerial part of the plants. Influence of the age of the seed tuber: a. plants developing from whole tubers (V, I, J 16, 7 and 3,5 months old, respectively) grown in a controlled environment room (Fig. 3,4). Final development of the aerial part of plants J was better than that of plants V: the diameter of the stems and the final number of nodes was greater. Tuberisation was earlier in plants V. Plants I were intermediate between plants V and J. The duration of the vegetative cycle diminished with increasing age of the seed tuber. b. plants grown from buds detached from tubers of different ages (Fig. 6): at the ‘end of the vegetative period’ differences in the aerial parts of the plants were less marked than in the case of plants grown from whole tubers. Influence of the number of stems (Fig. 7, 8): where the seed tuber is small, the number of nodes is greater on single than on 2-stemmed plants. The number of nodes on the principal stem of plants grown from large tubers falls as the number of stems increases (5 to 7). Yield per stem is more important in the case of 1-stemmed plants. In conclusion: The vegetative cycle of the plants is shorter and final development poorer the smaller the reserves available per stem or the greater the age of the seed tuber is. It would appear that more importance should be placed on the tuber reserves than on the meristematic tissues.

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Zusammenfassung Das Wachstum von Kartoffelpflanzen wurde in Abh?ngigkeit von Alter und Gr?sse der Saatknolle untersucht. Der Einfluss der Gr?sse wurde geprüft, indem einerseits Pflanzen mit verschieden grosser Mutterknolle und anderseits Pflanzen, die bei gleich grosser Mutterknolle eine unterschiedliche Zahl von Trieben aufwiesen, in Betracht gezogen wurden, d.h. indem man also die Menge der verfügbaren Reserven pro Trieb variierte. Um den Einfluss der Reserven von jenem des meristemischen Gewebes der Triebe zu unterscheiden, wurden eintriebige Pflanzen, sei es von ganzen Knollen, sei es von isolierten Keimen, kultiviert. Die Pflanzen wurden in mit Erde gefüllte T?pfe gepflanzt; einige Versuche wurden auf mit Hoagland-N?hrboden impr?gniertem Sand oder in einer zur H?lfte verdünnten Hoagland-N?hrl?sung angestellt. Die eintriebigen Pflanzen entwickelten sich aus Knollen, die nur den apikalen Trieb oder, wo dieser fehlte, einen Kronentrieb aufwiesen; man verhinderte die eventuellen seitlichen Verzweigungen der Stengel. Es stehen hier nur die signifikanten Ergebnisse am Ende der Vegetationszeit (bevor 25% der Pflanzen gelb wurden) zur Diskussion. Einfluss der Gr?sse der Saatknolle: a. Pflanzen, hervorgegangen aus ganzen Knollen (P=30–40 g; G=100–130 g). Die Kulturen befanden sich teils im Glashaus (Abb. 1), teils im Freien (Abb. 2) oder in der Klimakammer (Abb. 3 und 4). Man stellte fest, dass die Endentwicklung der Pflanzen in der Serie G gr?sser ist als in Serie P. Durchmesser und Endzahl der Stengelknoten sind gr?sser, das Gewicht der geernteten Knollen ist h?her. Der vegetative Zyklus der P-Pflanzen ist kürzer als jener der G-Pflanzen: das Wachstum der Stengel ist früher abgeschlossen, und die Bl?tter werden früher gelb. b. Pflanzen, hervorgegangen aus Keimen, die Knollen verschiedener Gr?sse entnommen wurden (Abb. 5,6): am ‘Ende der Vegetationszeit’ waren die früher beobachteten Unterschiede schwach oder gleich Null, besonders im oberirdischen Teil der Pflanzen. Einfluss des Alters der Saatknolle: a. Pflanzen, hervorgegangen aus ganzen Knollen (Alter: V= 16, I=7 und J=3,5 Monate). Die Kultur wurde in der Klimakammer durchgeführt (Abb. 3 und 4). Die Endentwicklung des oberirdischen Teils der Pflanzen J war besser als bei den V-Pflanzen. Durchmesser und Endzahl der Internodien waren gr?sser. Die Knollenbildung war deutlich früher bei den V-Pflanzen. Das Verhalten der I-Pflanzen lag zwischen jenem der V- und der J-Pflanzen. Die Dauer des vegetativen Zyklus nimmt mit zunehmendem Alter der Saatknolle ab. b. Pflanzen, hervorgegangen aus isolierten Keimen von Knollen verschiedenen Alters (Abb. 6): am ‘Ende der Vegetationszeit’ waren die Unterschiede in bezug auf den oberirdischen Teil der Pflanzen geringer als bei den Pflanzen aus ganzen Knollen. Einfluss der Anzahl Stengel (Abb. 7 und 8). Die Knotenzahl der Pflanzen mit einem Stengel war gr?sser als bei Pflanzen mit zwei Stengeln, wenn die Saatknolle klein war. Die Knotenzahl des Haupttriebes von Pflanzen aus grossen Knollen nahm bei erh?hter Stengelzahl (5–7) ab. Der Ertrag pro Stengel war bei den einstengeligen Pflanzen h?her. Schlussfolgerungen: Die Pflanzen haben einen um so kürzeren vegetativen Zyklus und eine um so schw?chere Endentwicklung, je kleiner die verfügbare Reservemenge pro Stengel oder je ?lter die Saatknolle ist. Es scheint, dass man den Reserven eine gr?ssere Bedeutung zuschreiben muss als den Eigenschaften des meristemischen Gewebes.

     

Quelques observations sur les composants volatils de l'arome du fromage Cheddar

Résumé Les composants volatils du fromage Cheddar, obtenus par la distillation de la matière grasse et recueillis dans le tube réfrigéré à l'azote liquide, étaient neutralisés et analysés en phase gazeuse sur 3 colonnes différentes.Les conditions étaient choisies de manière à obtenir la meilleure séparation des composants jusqu'ici inconnus, dont les points d'ébullition sont plus élevés et qui interviennent dans l'arôme du fromage.Sur les colonnes d'un diamètre de 1/4 et de 1/16 de pouce et d'une longueur de 2 et 4 m, on a obtenu les diagrammes de 35 à 40 composants, dont de 15 à 20 apparaissaient plus tard que la 2-octanone.On a mis au point la méthode permettant de recueillir les différentes fractions et composants dans de courtes colonnes adsorbantes et de les récupérer pour des recherches ultérieures.Le pourcentage récupéré des échantillons connus, injectés en quantité à 5–20 étaient: pour la 2-heptanone et la 2-octanone 70–80 %, pour la 2-nonanone et lactate d'éthyle 40–50 %, pour la méthional 30–40 %.

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Summary The volatile components distillated from the cheese fat to the trap cooled in liquid nitrogen were analysed after neutralisation on 3 different GLC columns. The conditions were set in the manner to obtain the best resolution of higher boiling components, as yet unidentified, which were believed to play an important role in building up the aroma of cheese.Using columns 1/4 and 1/16 in. diameter and 2 or 4 m long, peaks of 35 to 40 components were recorded. Up to 20 components emerged later than 2-octanone.A method of trapping of different fractions and components into the short packed columns and recovery for further investigations is proposed. For injected micro-samples of known compounds (5 to 20 ), following recoveries were obtained: 2-heptanone and 2-octanone 70–80 %, 2-nonanone and ethyl lactate 40–50 %, methional 30–40 %.

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Zusammenfassung Die flüchtigen Bestandteile des Cheddar-Käses, die vom Fett im Vakuum in einem durch flüssigen Stickstoff gekühlten Behälter abdestilliert und dann neutralisiert wurden, wurden in drei verschieden Kolonnen mittels der gaschromatographischen Methode analysiert.Bei entsprechend gewählten Bedingungen der Teilung wurde besondere Aufmerksamkeit auf die bisher nicht erkannten, höher siedenden Geruchsfraktionen gerichtet. Auf den Kolonnen mit einem Durchmesser von 1/4 und 1/16 Zoll, Länge 2 und 4 m, mit einem Flammendetektor, wurde ein Bild von 35 bis 40 Bestandteilen, darin 15 bis 20 mit einem von 2-Oktanon längeren Rt erhalten.Es wurde eine Methode ausgearbeitet, mittels welcher einzelne Fraktionen aus der Abscheidekolonne mit Anwendung kurzer Adsorptionskolonnen aufgefangen und dieselben zur neuen Untersuchung wiedergewonnen wurden. Bei der Probe der bekannten Verbindungen — Größe 5 bis 20 µg — betrug die Wiedergewinnung: für 2-Heptanon und 2-Oktanon 70–80 %, für 2-Nonanon und Milchsäureäthylester 40–50 %, für Methional 30–40 %.

     

Application de la chromatographie en phase gazeuse au controle de la purete des corps gras

Résumé La chromatographie gazeuse, malgré les difficultés rencontrées dans l'interprétation quantitative des chromatogrammes, est suffisamment reproductible pour être appliquée aux contrôles de la pureté des corps gras.Par la mise en évidence d'acides gras étrangers à la composition de l'huile (ou de la gra sse) examinée, par la comparaison de sa composition générale avec la composition moyenne des produits de ce type, par la détermination de certains rapports de constitution, la chromatographie gazeuse permet de contrôler la pureté des corps gras avec une sensibilité qu'il était impossible d'envisager il y a quelques années.

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Summary Gas-chromatography, despite the difficulties met in the quantitative interpretation of chromatograms, is sufficiently reproducible to be applied to the industrial controls of fats.By showing the presence of fatty acids foreign to the composition of the studied oil (or fat), by the comparison of its general composition with the average composition of this type of products, by the determination of certain constitutional relations, gas chromatography gives us the possibility to control the purity of fats with a sensitivity that we could not have considered a few years ago.

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Zusammenfassung Die Gaschromatographie ist, trotz der angetroffenen Schwierigkeiten in der quantitativen Auswertung der Chromatogramme, genügend reproduzierbar um für industrielle Kontrollen der Reinheit von Fetten angewandt zu werden.Durch Darstellung der Ölzusammensetzung (oder der Zusammensetzung der Fette) artfremder Fettsäuren in den untersuchten Proben, durch Vergleich seiner Allgemeinzusammensetzung mit der Durchschnittszusammensetzung von Produkten dieses Typs, durch die Bestimmung bestimmter Komponentenbeziehungen, ermöglicht die Gaschromatographie es, die Reinheit der Fette mit einer Genauigkeit zu prüfen, die man vor einigen Jahren nicht für möglich gehalten hätte.

     

L'acetate c'ethyle dans les vins,son dosage par chromatographie en phase gazeuse

Résumé L'acétate d'éthyle joue, en oenologie, un rôle important car c'est cet ester, et non l'acide acétique, qui donne aux vins altérés les caractères de l'acescence.Il y a donc un intérêt êvident à pouvoir suivre, à l'aide d'une méthode pratique et simple, l'évolution de l'acétate d'éthyle dans le vin.La chromatographie en phase gazeuse permet facilement, à partir d'un distillat de vin, de séparer l'acétate d'éthyle et de le doser par la mesure de la hauter de pic.On a montré qu'une telle méthode permettait une précision de l'ordre de 5 %, identique à celle des méthodes chimiques.

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Summary Ethyl-acetate plays in oenology a very important part, as it is this ester, and not acetic acid, that gives to deteriorated wines their characteristics of acescence.It is then of a manifest interest to be able to follow, with the help of a practical and simple method, the evolution of ethylacetate in wine.Gas chromatography gives us the means to isolate ethyl-acetate from wine, and to determine it by measuring its peak height.It was shown that such a method gave a precision of about 5 %, identical to that of chemical methods.

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Zusammenfassung Aethylacetat spielt in der Oenologie eine sehr bedeutende Rolle, denn dieser Ester ist es, und nicht die Essigsäure, die den verdorbenen Weinen den Charakter der Säure gibt.Es ist demnach von größtem Interesse, mit Hilfe einer praktischen und einfachen Methode die Entwicklung des Aethylacetats im Wein zu verfolgen.Die Gaschromatographie erlaubt es, auf einfache Weise von einem Weindestillat das Aethylacetat abzutrennen und durch Messung der Größe des Peaks zu bestimmen.Man hat zeigen können, daß diese Methode eine Genauigkeit von etwa 5% ergibt, was der der chemischen Methoden entspricht.