脂肪酶法催化胆固醇合成胆固醇棕榈酸酯的研究

探讨了固定化Candida antarctica脂肪酶催化胆固醇与棕榈酸合成胆固醇棕榈酸酯的反应过程。通过脂肪酶催化酯化反应的工艺路线进行研究,系统考察了转速、反应介质、醇酸比、固定化酶用量、反应温度等对酯化反应的影响。结果表明,以环己烷为溶剂,在30℃,胆固醇与棕榈酸物质的量比1：1,2%（质量分数）脂肪酶,反应时间为48h的条件下,反应的最高酯化率可达83%以上,产品经HPLC和LC-MS分析的纯度可达98%以上;固定化C.antarctica脂肪酶具有较高的催化稳定性,其半衰期至少达120d。     

抗坏血酸柠檬酸酯的酶法合成与抗氧化性能评价

以固定化脂肪酶为催化剂,在丙酮体系中合成抗坏血酸柠檬酸酯AC.采用薄层色谱(TLC)和高效液相色谱(HPLC)对产物进行定性、定量分析,并就其抗氧化活性进行测定.正交试验结果表明:最佳试验条件为加酶量4 g/L、柠檬酸乙酯与抗坏血酸的底物量的比为1:3、含水量为0、反应温度40 ℃;以大豆油为底物,对其抗氧化性进行测定,抗坏血酸柠檬酸酯在大豆油中的添加量为0.05%时,表现明显的抗氧化活性.说明抗坏血酸柠檬酸酯是一种具有开发价值和应用潜力的新型抗氧化剂.     

聚L-丙交酯合成工艺条件的研究

在超声波辐射条件下,以丙交酯为原料、辛酸亚锡为催化剂,通过开环聚合反应制得聚L-丙交酯(PLLA)。应用红外光谱(IR)表征聚合物的结构,并详细讨论了丙交酯纯度、聚合温度、聚合时间和超声辐射对聚合物分子质量的影响。优化聚合条件可获得粘均分子量大于180×103的聚丙交酯材料,聚合结果具有良好的重复性。     

机械活化固相法制备棕榈酸 淀粉酯及其性能研究

以木薯淀粉为原料,棕榈酸为酯化剂、盐酸为催化剂,采用机械活化固相法制备棕榈酸淀粉酯;以产品的取代度为评价指标,考察各因素对酯化反应的影响,并对产品进行表征及性能分析.结果表明:当木薯淀粉用量30.0 g、棕榈酸用量12％、催化剂2.0 mol/L、盐酸用量1.0％、反应时间60 min、反应温度60℃时,制备的酯化产品取代度为0.0108.XRD分析表明,淀粉结晶结构破坏,结晶度下降;红外光谱表明,淀粉已成功酯化;性能分析表明,酯化淀粉具有较好的透明度和热稳定性、较低的糊化温度及粘度.     

鞣花酸合成联苯双酯路线研究

鞣花酸是水解类单宁的重要基础物质之一,开拓鞣花酸的新用途,对水解类单宁的深度利用具有重要的实用价值和深远的学术意义。合成步骤:(1)鞣花酸醚化生成4,4＇-二-○-甲基鞣花酸;(2)4,4＇-二-○-甲基鞣花酸开环并酯化生成4,4＇-二-○-甲基-5,6,5＇,6＇-四羟基-2,2＇-二甲氧羰基联苯;(3)4,4＇-二-○-甲基-5,6,5＇,6＇-四羟基-2,2＇-二甲氧羰基联苯次甲氧基化,生成4,4＇-二-○-甲基-5,6,5＇,6＇二次甲氧基-2,2＇-二甲氧羟基联苯(联苯双酯)。实验证明鞣花酸合成联笨双酯理论上是成功的,但其操作技术难度较大,工艺过程尚需进一步缩短和完善。     

一些异戊烯酸酯的合成

本文报道合成的十二个异戊烯酸酯类化合物,其中八个未见文献报道。初步的生物试验表明,这些化合物具有除草活性。     

桦木醇二酸酯衍生物的合成及溶解性能比较

为了增强桦木醇的极性,以其为母体,合成了桦木醇丁二酸酯和桦木醇戊二酸酯,采用红外光谱、核磁共振和质谱对产物进行了结构表征。选用平衡法测定了桦木醇、桦木醇丁二酸酯和桦木醇戊二酸酯在丙酮、无水乙醇、水和磷酸盐缓冲溶液(pH=7.4)中的溶解度。结果表明:在丙酮和无水乙醇中,桦木醇丁二酸酯的溶解度是桦木醇的10.6和12.0倍;桦木醇戊二酸酯的溶解度是桦木醇的33.5和22.6倍;在水中,桦木醇戊二酸酯的溶解度为桦木醇丁二酸酯的7倍;在PBS(pH=7.4)中,桦木醇戊二酸酯的溶解度约为桦木醇丁二酸酯的4倍,目标产物的亲水性有了显著的改善。采用MTT法评价了桦木醇丁二酸酯和桦木醇戊二酸酯对SMMC7721、TCA8113、MCF-7、SGC和B16这5种癌细胞株的生长抑制活性。结果表明:桦木醇二酸酯衍生物具有潜在的体外细胞毒活性。      

3-MCPD棕榈酸酯通过JNK1/p53通路诱导NRK-52E细胞凋亡

3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)脂肪酸酯是一类在食品加工过程中产生的有害物质,关于其毒性机制尚不明确。本文以大鼠肾细胞NRK-52E为模型,采用RNA干扰技术,研究3-MCPD-1-棕榈酸单酯(C_(16:0)-ME)诱导肾细胞凋亡过程中JNK及p53的靶向调控作用,以及JNK1、JNK2和JNK3亚型在肾损伤过程中发挥的作用。结果表明,采用浓度为300μmol/L的C_(16:0)-ME处理细胞24h,JNK及p53磷酸化水平均显著提高,细胞凋亡相关蛋白bax及cleaved caspase-3表达量显著上调,bcl-2表达被明显抑制。当采用shRNA沉默p53蛋白表达后,采用浓度为300μmol/L的C_(16:0)-ME处理细胞24h,bax及cleaved caspase-3的表达均被抑制。在JNK 3个亚型中,只有JNK1shRNA处理组能显著减轻C_(16:0)-ME引起的肾细胞凋亡,p-c-Jun、bax、cleaved caspase-3、p53及p-p53的表达明显被抑制。研究结果表明,C_(16:0)-ME通过JNK1/p53通路诱导肾细胞凋亡。     

棕榈酸对牛瘤胃内环境的影响

选用4头装有永久瘤胃瘘管的杂交阉牛,采用4×4拉丁方设计,研究棕榈酸对瘤胃内环境的影响.结果表明:棕榈酸添加量分别为1.5%、3.0%及4.5%的纤毛虫活力沉淀的试验时间比对照组分别延长11.39%、26.77%及32.46%;瘤胃液的pH分别升高1.75%、2.71%及4.30%;瘤胃液Ca2+质量浓度分别下降9.51%、26.32%、28.83%(P<0.05);Mg2+质量浓度分别下降5.52%(P>0.05)、22.81%(P<0.01)、24.54%(P<0.01);NH3-N质量浓度分别下降3.28%(P<0.05)、23.03%(P<0.01)、24.02%(P<0.01);挥发性脂肪酸(VFA)浓度分别下降3.28%(P<0.05)、23.03%(P<0.05)、24.02%(P<0.01).     

新型肉桂酰基呋喃木糖的合成及其加香应用研究

以N,N-二环己基碳二亚胺(DCC)为缩水剂,合成了目标化合物1,2-O-异丙叉基-3,5-O-二肉桂酰基-α-D-呋喃木糖,其结构经红外光谱(IR)、核磁氢谱(1H NMR)、核磁碳谱(13C NMR)和质谱(MS)等方法得到了确证;对其300、600、900℃的热裂解成分进行GC/MS分析,并对该目标化合物进行卷烟加香试验,结果表明,该化合物热裂解可得到51种有香味的醛、酮、酸、酯类化合物;该化合物添加量为0.01%时,可以改善卷烟香气质,增加香气量,降低刺激性,改善余味。     

8-甲氧基-香豆素-3-甲酸香叶酯的合成及在卷烟中的应用

采用酰氯酯化法,以8-甲氧基-香豆素-3-甲酸与香叶醇为原料合成了8-甲氧基-香豆素-3-甲酸香叶酯,经IR,HRMS,~1H NMR,~(13)C NMR等鉴定,证实了其结构.采用热解-GC/MS对热解产物进行了分离鉴定,并对8-甲氧基-香豆素-3-甲酸香叶酯进行了卷烟加香试验.结果表明,600℃时,8-甲氧基-香豆素-3-甲酸香叶酯的热解产物中共鉴定出27种成分,主要为烯类、烷类、酸类、醇类、酚类;鉴定出香叶醇,且相对峰面积3.6,说明8-甲氧基-香豆素-3-甲酸香叶酯能在卷烟燃吸温度下释放出一定量的香叶醇;8-甲氧基-香豆素-3-甲酸香叶酯具有改善和修饰卷烟香气,增加甜韵和豆香香韵,减轻刺激性的作用.     

8-甲氧基香豆素-3-甲酸薄荷酯的合成及其在卷烟加香中的应用

以薄荷醇和8-甲氧基香豆素-3-甲酸为原料,合成了一种新型、释放型清凉剂8-甲氧基香豆素-3-甲酸薄荷酯,产物的结构经IR、1H NMR、13C NMR和HRMS确证.采用在线裂解气相色谱-质谱联用技术,对8-甲氧基香豆素-3-甲酸薄荷酯在600℃下的裂解行为进行了研究,并对8-甲氧基香豆素-3-甲酸薄荷酯进行了卷烟加香试验.结果表明:(1)600℃时,香豆素-3-甲酸薄荷酯的热解产物中共鉴定出25种成分,其中多种为重要的烟草香味成分;(2)8-甲氧基香豆素-3-甲酸薄荷酯具有改善和修饰卷烟烟气,增加豆香与清凉香气,减轻刺激性的作用.     

水杨醛的应用及合成方法

介绍了水杨醛在农药、医药、香料等方面的应用,并对水杨醛不同的合成方法进行了分类和比较,阐述了在利用Reimer-Tiemann反应合成水杨醛方面所作的改进和创新。     

氧化还原酶在有机合成中的应用

概述氧化还原酶在有机合成中的还原作用和氧化作用,展望氧化还原酶的应用前景。     

海因类化合物的合成和生物活性

海因类化合物是指含有各种取代基的五元杂环化合物,其衍生物可作为合成医药产品、杀虫剂、杀菌消毒剂及感光材料的重要中间体,开发海因类化合物具有重要意义。以3-溴苯乙酸为原料,7-溴-2-四氢萘酮为中间体,采用Ullman反应,Suzuki反应,Bucherer-Begs反应为关键步骤合成海因类化合物,关键中间体及目标分子的结构经核磁共振氢谱、碳谱得到确认。将目标化合物灌胃给药后,采用氨水引咳法以超声雾化器喷雾氨水刺激小鼠呼吸道,记录致咳潜伏期和2 min内咳嗽次数,动物试验结果表明,目标化合物能减少雾化氨水致小鼠咳嗽的次数,并延长咳嗽的潜伏期,对小鼠氨水引发的咳嗽有显著的镇咳作用,为海因类化合物的应用开发奠定基础。研究亮点:以3-溴苯乙酸为原料,7-溴-2-四氢萘酮为中间体,采用Ullman反应,Suzuki反应,Bucherer-Begs反应为关键步骤合成海因类化合物,关键中间体及目标分子的结构经核磁共振氢谱、碳谱得到确认,动物试验结果表明,目标化合物对小鼠氨水引发的咳嗽有显著的镇咳作用。     

磺胺类药物半抗原的合成及结构表征

本试验合成了4个模拟磺胺类药物母核结构的半抗原,使用1HNMR,FABMS和IR对半抗原结构进行了鉴定。产物结构中,4种间隔臂均位于对氨基本磺酞肤的N1端（-SO4NH-,突出了磺腔类药物的共同结构部分,为预期的半抗原。     

一些拟除虫菊酯类化合物的合成

以1-芳氧基-4-氯-2-丁烯类化合物及菊酸为原料经2步反应合成了9个新型拟除虫菊酯,它们的结构经核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析确认。     

有机锡化合物的合成与应用

有机锡化合物的合成经历了传统的格氏试剂间接合成法、利用金属锡和卤代烃的直接合成法两个时期。研究工作由早期的主要侧重于合成、推测结构,到20十世纪80年代的侧重于结构的表征及生物活性的有效利用。有机锡化合物研究工作的长足发展是近几年的工作,被用于醇醛缩合及醇酸酯化反应的催化剂。有机锡化合物与酸催化剂相比,具有用量少、无污染、不腐蚀仪器设备等优点。