基于单层二硫化钨-多壁碳纳米管电化学传感器的构建及其对猕猴桃中多菌灵的检测研究

以二硫化钨(WS2)和氨基功能化多壁碳纳米管(f MWCNTs)为原料,通过滴涂法制备二硫化钨-碳纳米管/玻碳电极(WS2-f MWCNTs/GCE)复合传感器,对猕猴桃中多菌灵(MBC)的超高灵敏检测。采用电化学循环伏安法(CV)对电极进行表征,并采用CV考察MBC在不同电极上的电化学氧化还原行为,建立差分脉冲法(DPV)传感检测MBC的新方法。实验结果表明多菌灵在1.0×10~(-7)~1.0×10~(-5)mol/L浓度呈现良好的线性关系,检测限为(LOD)为1.1×10~(-8)mol/L(S/N=3),定量限为3.7×10-8mol/L(S/N=10)。在对实际样品猕猴桃检测时,添加不同浓度多菌灵的加标回收率为89.0%~102%。此方法对实际样品猕猴桃中多菌灵检测具有良好的重现性和超高灵敏度。     

基于Cu2 2,6 双(2 苯并咪唑)吡啶配合物的巯嘌呤荧光分析法

基于配体竞争反应提出了抗癌药物巯嘌呤的荧光分析法.研究发现,在pH=6.8的HEPES缓冲中,Cu2+能与荧光小分子2,6-双(2-苯并咪唑)吡啶(Bbimp)形成非荧光配合物Cu2+-Bbimp,但当抗癌药物巯嘌呤(MP)存在时,由于MP中的巯基(—SH)与Cu2+发生强烈作用而发生配体竞争,游离出的Bbimp的荧光与MP具有函数关系.据此建立了MP的荧光分析方法,线性范围为4.0×10-6～7.0×10-5 mol/L,检测限为3.0×10-7 mol/L.该方法成功用于人体尿样中MP的分析,回收率在96.7%～107.3%之间,相对标准偏差(RSD)小于1.97%.测定结果与药典标准方法一致.     

流动注射抑制化学发光法测定阿魏酸

基于阿魏酸对鲁米诺-铁氰化钾化学发光体系的抑制作用,建立了阿魏酸的流动注射抑制化学发光分析法,在优化的实验条件下,阿魏酸浓度在4.0×10~(-7)～4.0×10~(-6) mol/L之间时,与化学发光强度减小值呈现良好线性关系,检出限为2.4×10~(-7) mol/L,对1.0×10~(-6) mol/L阿魏酸的相对标准偏差为1.4%(n=9),将其应用于复方当归注射液中阿魏酸含量的测定,结果令人满意.此外,结合化学发光光谱和紫外吸收光谱对抑制化学发光机理进行了初步探讨.

Abstract：

Based on the fact that the chemiluminescence intensity of the luminol- K3Fe(CN)6 system is inhibited in the presence of ferulic acid, a novel flow injection chemiluminescence inhibition method for the determination of ferulic acid was developed. Under the optimum conditions, the decrease in chemiluminescence intensity was linear with ferulic acid concentration in the range from 4. 0 × 10~(-7) to 4.0 × 10~(-6) mol/L.The detection limit was 2.4 × 10~(-7) mol/L and the relative standard deviation was 1.4% for 1.0 × 10~(-6) mol/L ferulic acid (n=9). When applied to the determination of ferulic acid in Fufang Danggui Injection samples, this method gave satisfactory results. Furthermore, combining the chemiluminescence spectra with the UV absorption spectra, the paper presents a brief discussion of their chemiluminescence inhibition mechanisms.     

硒化锌量子点作探针荧光法检测农药敌磺钠

以谷胱甘肽(GSH)为稳定剂,在水相中合成了高荧光的硒化锌量子点(ZnSe QDs).实验发现,农药敌磺钠能显著猝灭ZnSe QDs的荧光,同时采用荧光光谱和吸收光谱研究了敌磺钠与ZnSe QDs相互作用的荧光猝灭机理.通过对比3个温度下体系的Stern-Volmer方程动态猝灭常数KSV发现,敌磺钠对ZnSe QDs的荧光猝灭主要为动态过程.利用二者的猝灭作用建立了对农药敌磺钠的高灵敏检测新方法,其线性范围为6.69×10-7～2.23×10-4 mol/L,相关系数为R=0.999,检出限为2.01×10-7 mol/L.用该方法对自来水中残留农药进行检测,加标回收率在95.8%～105%之间.     

Ca2+与葱兰花粉萌发和花粉管生长的关系

采用离体花粉培养技术,研究了不同浓度Ca~(2 )对葱兰花粉萌发和花粉管生长的影响。结果表明:较低浓度的Ca~(2 )(1×10~(-3)～1×10~(-5)mol/L)对花粉的萌发有一定的促进作用,能较快的促进花粉管的伸长,其中以Ca~(2 )(10~(-3)mol/L)作用最明显;而高浓度的Ca~(2 )(10~(-1)～10~(-2) mol/L)则对其有一定的阻碍和抑制作用。     

IAA和ABA对黄瓜根切段质膜ATPase活性和质子分泌的影响

IAA(5×10~(-7)～5×10~(-4)mol/L)可明显活化黄瓜根质膜ATP酶,其最适浓度为5×10~(-5)mol/L,用这种浓度可使黄瓜根切段的质子分泌速率比对照增加110.4％。ABA(5×10~(-7)～5×10~(-3)3mol/L)对IAA预处理或同时处理的黄瓜根质膜ATP酶活性均有显著的抑制效应,并且,其抑制程度随ABA浓度的增加而变大。用5×10~(-5)mol/L ABA可使根切段的质子分泌速率比对照减少56.3％,显示IAA/ABA,质子泵ATPase的活性与质子的分泌速率三者之间存在着某种函数关系。 vanadate(100～500μmol/L)或cobalt(5×10~(-7)～5×10~(-3)mol/L)对IAA预处理和未经IAA预处理的黄瓜根质膜ATPase的活性均有较强的抑制作用。用5×10~(-5)mol/L的vanadate或cobalt分别使质子分泌减少73.3％与44.5％。从抑制剂的角度反映黄瓜根的质子分泌速率与质膜ATPase活性的强弱有关。     

流动注射钴离子催化化学发光法测定环境水体中痕量2-氯苯酚

在弱碱性介质中,过氧化氢能使发光试剂鲁米诺产生化学发光,Co2+对该化学发光体系具有很好的催化作用,2-氯苯酚的添加能增强该化学发光反应的发光信号,建立了测定2-氯苯酚的流动注射化学发光分析法。结果表明,2-氯苯酚产生的相对化学发光信号强度与其浓度在1.0×10-7~4.0×10-5 mol/L范围内呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为5.0×10-8 mol/L。线性方程为y=1 492.9x-1 292.9,R2=0.990 6,对浓度为4.0×10-6 mol/L的2-氯苯酚进行11次平行测定,相对标准偏差为2.98%。     

苦参碱与人血清白蛋白和牛血清白蛋白相互作用的光谱学研究

在模拟生理p H条件下,采用荧光光谱法、紫外-可见吸收光谱法和圆二色谱法研究了苦参碱与人血清白蛋白(Human serum albumin,简称HSA)和牛血清白蛋白(Bovine serum albumin,简称BSA)的相互作用。紫外吸收光谱法和荧光光谱法的试验结果表明,苦参碱对HSA和BSA相互作用在基态时形成复合物,因此对HSA和BSA均具有一定的荧光猝灭作用,其猝灭方式为静态猝灭,在22、27和37℃时其猝灭常数分别为HSA 3.07×10~4、1.71×10~4、4.60×103 L/mol和BSA 4.48×10~4、3.91×10~4和3.17×10~4 L/mol;结合常数分别为HSA 5.999×10~5、3.097×10~6、6.667×10~7 L/mol和1.007×10~5、1.163×10~5、1.582×10~5 L/mol;结合位点数基本维持不变。而圆二色谱法和热力学参数的计算结果表明苦参碱与HSA及苦参碱与BSA两者之间的作用力为疏水作用且为自发反应。     

反相流动注射化学发光法测定三价镧

在碱性介质中, 镧(Ⅲ)对鲁米诺-高碘酸钾体系的化学发光反应有显著的增敏作用, 据此, 建立了测定镧(Ⅲ)的反相流动注射化学发光新方法. 方法的线性范围为1.0×10-5～1.0×10-3 mol/L;检出限(3σ)为2.0×10-6 mol/L;相对标准偏差为1.1%(1.0×10-4 mol/L La3+, n=11). 将此法用于合成样品的测定, 结果满意.     

胶束增溶荧光体系测定微量铁的研究

在HAc-NaAc缓冲介质（pH值5.00）中,发现溶液中的铁（Ⅲ）能与茜素黄-罗丹明B反应生成稳定的络合物且使其内源性荧光明显猝灭。据此,建立铁（Ⅲ）-茜素黄-罗丹明B-吐温80体系荧光猝灭体系法测定铁的新方法。该体系的最大激发波长λex=365nm,最大发射波长λem=585nm,铁（Ⅲ）的浓度在1.20×10^-7～1.80×10^-5mol/L时与其荧光强度差值△F呈良好的线性关系。方法的检出限为8.02×10^-8mol/L,相对标准偏差为1.02%,回收率为97.64%～102.39%。采用该方法测定水和茶叶中的铁,结果令人满意。     

铽离子增敏荧光光度法测定鱼肉组织中的恩诺沙星残留

为了研究建立分析测定恩诺沙星的新方法,以铽-恩诺沙星配合物的荧光特性为基础,发现在pH值为6.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,铽与恩诺沙星的配合物在545 nm(λ_(ex)=328 nm)处产生了Tb~(3+)的特征荧光峰,可用于恩诺沙星的分析测定,从而建立了简单、快速、灵敏测定恩诺沙星的荧光方法,并优选了反应的最佳条件。在最佳试验条件下,恩诺沙星浓度在1.0×10~(-8)~1.0×10~(-6)g/m L范围内与其545 nm的荧光强度呈良好的线性关系(r~2=0.992 3),检出限为1.3×10~(-9)g/m L;对药片中恩诺沙星的测定回收率为97.7%,变异系数为1.4%;对于鱼肉组织中恩诺沙星测定回收率为79.0%~94.5%,变异系数为2.0%~7.8%。     

矮牡丹花粉形态观察与萌发特性研究

以矮牡丹花粉为材料,研究花粉的形态及不同培养基对矮牡丹花粉萌发及花粉管伸长的影响。结果表明,花粉萌发率与长球形花粉占花粉总数的百分率一致;适合矮牡丹花粉萌发的培养基为9%蔗糖+0.004 5%硼酸;低浓度(1×10-5～1×10-3 mol/L)的Ca2+促进了花粉管的伸长,高浓度(1×10-2～1×10-1 mol/L)的Ca2+抑制了花粉管的伸长,适合花粉管伸长的Ca2+浓度为1×10-3 mol/L;低浓度(0.1×10-3 mol/L)的Mg2+促进了花粉管的伸长,高浓度(0.2×10-3～1.8×10-3 mol/L)的Mg2+抑制了花粉管的伸长,适合花粉管伸长的浓度为Mg2+0.1×10-3 mol/L。     

基于纳米材料构建电化学传感器对水产品中敌草隆的检测

[目的]构建一种电化学传感器,用于水产品中敌草隆的检测。[方法]将氨水和肼作为还原剂,通过一步法合成了氯化血红素功能化的还原氧化石墨烯复合纳米材料,采用安培响应法分析敌草隆在纳米复合材料修饰玻碳电极上的电化学行为。[结果]该传感器可在磷酸盐缓冲溶液(0.1 mol/L,pH 7.4)中,-0.35 V(vs.Ag/AgCl)电位下通过电流法检测敌草隆含量,线性范围为6.00×10~(-12)～3.24×10~(-10) mol/L,检测限低至1.09×10~(-12) mol/L(S/N=3),选择性令人满意,并且表现出良好的重现性和稳定性。[结论]该传感器可用于确定水产品中敌草隆的存在,具有良好的应用前景。     

荧光光谱法测定两药片剂中盐酸小檗碱的含量

利用七元瓜环的荧光增敏作用测定盐酸小檗碱片和复方黄连素片中盐酸小檗碱(C20H18ClNO4)的含量。结果表明:在pH值为2.0、λex=345.07 nm、λem=498.07 nm条件下,盐酸小檗碱的浓度在2×10-8~1×10-5mol/L具有良好的线性关系,加样回收率为97%~103%,RSD在1.5%以内。本方法适用于盐酸小檗碱含量的测定。     

荧光分析法测定香椿叶总黄酮含量的研究

[目的]采用荧光分光光度法测定香椿叶中总黄酮含量。[方法]根据黄酮类化合物的荧光性质,以芦丁为标样,在激发波长λex=436nm、发射波长λem=505nm条件下,考察了溶剂、pH值、表面活性剂及放置时间对荧光强度的影响。[结果]在浓度95%乙醇中加入pH值7的缓冲液,芦丁的荧光强度最大。该方法检测限为2.62×10-7mol/L,线性范围在1.16×10-7～4.86×10-5mol/L之间,其线性回归方程为y=1.352x＋12.712,相关系数r=0.9976,相对标准偏差1.07%。[结论]用荧光分光光度法测定香椿叶中总黄酮含量的准确度和精密度都较高,且操作简便,成本低。     

N,N'-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研制

首次研究以N,N'-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的PVC膜电极,其对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性从大到小次序为:SCN~-,I~-,ClO_4~-,Sal~-,Br~-,NO_2~-,Cl~-,SO_3~(2-),NO_3~-,SO_4~(2-).电极在Ph=5.0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN~-在1.0×10~(-1)～4.0×10~(-6)mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为58.5 Mv/dec(25℃),检测下限为2.0×10~(-6)mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与栽体的作用机理,结果表明电极的反Hofmeister选择性行为与配合物中心金属原子的结构以及栽体本身的结构有非常密切的构效关系.该电极具有制备简单、响应快、重现性好、检测限低等优点.将电极应用于实验室废水和人的尿液样品分析,结果令人满意.

Abstract：

A new highly selective thiocyanate electrode based on N,N'-bis(5-bromosalicylidene)-2,6-pyridinediamine copper(Ⅱ)complex[Cu(Ⅱ)-BBSPD]as the neutral carrier is described.The electrode has an anti-Hofmeister selectivity sequence:SCN~-,I~-,ClO_4~-,Sal~-,Br~-,NO_2~-,Cl~-,SO_3~(2-),NO_3~-,SO_4~(2-) and a near-Nernstian potential linear range for thiocyanate from 1.0×10~(-1) to 4.0×10~(-6)mol/L with a detection limit of 2.0 × 10~(-6) mol/L and a slope of 58.5 Mv/decade in Ph=5.0 of phosphorate buffer solution at 25℃.The response mechanism was discussed on the basis of the results from AC impedance measurement and UV spectroscopy.The anti-Hofmeister behaviour of the electrode was found to result from the direct interaction between the central metal and the analyte ion and steric effect associated with the structure of the carrier.The electrode had the advantages of simplicity,fast response,fair stability and reproducibility,and low detection limit.Application of the electrode to the determination of thiocyanate in wasted water samples from a laboratory and in human urine samples yielded satisfactory results.     

Diludine与牛血清白蛋白相互作用的光谱研究

在模拟动物体生理条件下,应用荧光光谱和紫外可见吸收光谱法研究了Diludine与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,结果表明,Diludine对BSA有较强的荧光猝灭作用,根据不同温度下Diludine对BSA的荧光作用及Stern-Volmer方程得到Diludine与BSA反应的结合常数K为1.23×106 L/mol(298 K)和2.27×104 L/mol(303 K)。根据Lineweaver-Buck,结合位点数为0.938 7(298 K)和0.674 03(303 K)。热力学参数△H和△S分别为1.84×10-3 J/mol和-1.91×103 J/mol,热力学数据说明Diludine与BSA之间主要以静电作用力与疏水作用力相互结合。根据Forster非辐射能量转移理论,求出Diludine与BSA间的结合距离r=4.58 nm。     

基于季铵化聚乙烯吡啶和纳米铂固定血红蛋白的过氧化氢生物传感器的研究

将血红蛋白和季铵化聚乙烯吡啶按一定比例混合,滴涂在表面修饰了纳米铂的玻碳电极上,成功制备了性能良好的过氧化氢传感器.通过采用循环伏安法(CV)和计时电流法考察了该传感器的电化学性质.最佳实验条件下,其峰电流值与H_2O_2浓度在3.5×10~(-6)～3.15×10~(-3)mol/L成良好的线性关系,检测下限为1.5×10~(-6)mol/L(S/N=3),相关系数为0.999 2.实验证明该电极对过氧化氢具有响应快,灵敏度高、线性范围宽和稳定性好的性能.

Abstract：

A highly efficient H_2O_2 biosensor was fabricated based on the mixture of hemoglobin (Hb) and quaternized poly(4-vinyl pyridine) (QPVP) and nano-Pt modified glassy carbon electrode.The electro-chemical characteristics of the biosensor were studied by cyclic voltammetry (CV) and chronoamperome-try.Under optimized conditions, the biosensor exhibited a dynamic range of 3.5 × 10~(-6) to 3.15 × 10~(-3) mol/L to H_2O_2 with a detection limit of 1.5×10~(-6) mol/L and a correlation coefficient of 0.999 2.Moreo-ver, the biosensor exhibited high sensitivity to H_2O_2, good repeatability, selectivity and stability.     

以新型双穴位配合物为中性载体的硫氰酸根离子选择性电极的研究

研制了基于N,N'-双(2-水杨醛缩氨基苯基)1,3-丙二酸二酰胺合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-BSAPM]为中性载体的子选择性电极.实验表明,以[Cu(Ⅱ)-BSAPM]为中性载体的电极对硫氰酸根(SCN~-)具有良好的电位响应特且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列从大到小为: SCN~-,Sal~-,I~-,ClO_4~-,NO_3~-,Br~-,NO_2-,Cl~-,SO_32SO_4~(2-).在Ph=4.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为1.0×10~(-6)～1.0×1mol/L,斜率为-55.9 Mv/dec(25℃),检测下限为8.0×10~(-7)mol/L.采用交流阻抗技术及紫外可见光谱技术了电极的响应机理,并将该电极用于实验室废水中SCN~-检测,其结果令人满意.

Abstract：

A new PVC membrane electrode based on N,N -bis(2-salicylaldehyde-amino phenyl) malondia-mide copper(Ⅱ) [Cu(Ⅱ)-BSAPM] as neutral carrier is described. The results show that the electrode based on [Cu(Ⅱ)-BSAPM] displays an excellent potentiometric response to thiocyanate ion and an anti-Hofmeister selectivity sequence in the following order: SCN~-,Sal~-,I~-,ClO~-_4,NO~-_3,Br~-,NO~-_2,Cl~-,SO_2~-3,SO~(2-)_4. The electrode exhibits near Nernstian potential linear range of 1.0×10~(-6)-1.0~×10~(-1)mol/L with a detection limit of 8.0×10~(-7)mol/L and a slope of -55.9 Mv/dec in Ph=4.0 phosphorate buffer solution at 25℃. The response mechanism is discussed in view of the A. C. Impedance technique and the UV spectroscopy. Applied to wastewater analysis in laboratory, the electrode gave satisfactory results.     

荧光法测定注射液中葛根素的含量

[目的]建立一种测定葛根素含量的新方法。[方法]以葛根素为材料,用无水乙醇将其稀释至所需浓度,用荧光分光光度计测定溶液中葛根素的荧光强度,建立葛根素浓度与其荧光强度之间的关系曲线。并考察乙醇浓度及常见干扰物质对葛根素荧光强度的影响。比较荧光法和紫外吸收分光光度法对葛根素制剂中葛根素含量的测定结果。[结果]在1.0×10^-7-1.0×10^-5mol/L范围内,葛根素的荧光强度与其浓度具有良好的线性关系,线性方程为If=6.714 31×10^-6C＋2.703 99,检出限可达2.02×10^-8mol/L;葛根素溶液中乙醇含量小于5%时,乙醇浓度对葛根素的荧光强度无明显影响;在相对误差为±5%范围内,常见干扰物质对葛根素荧光强度的干扰均较小。[结论]用荧光法测定葛根素制剂中葛根素的含量,具有操作简便、稳定性好、灵敏度高等特点。