pH对氟磺胺草醚水解的影响

采用试验分析方法研究了氟磺胺草醚在不同pH缓冲溶液中的水解作用。结果表明,随着溶液pH值的增大,氟磺胺草醚的水解反应逐渐减慢,速率常数K减小,半衰期相应地增大。氟磺胺草醚在pH为5.0、6.0、7.0、8.0、9.0的缓冲液中的水解半衰期分别为105.74、157.41、183.26、215.16、247.40 d。     

pH对氟磺胺草醚水解的影响

采用试验分析方法研究了氟磺胺草醚在不同pH缓冲溶液中的水解作用。结果表明,随着溶液pH值的增大,氟磺胺草醚的水解反应逐渐减慢,速率常数K减小,半衰期相应地增大。氟磺胺草醚在pH为5.0、6.0、7.0、8.0、9.0的缓冲液中的水解半衰期分别为105.74、157.41、183.26、215.16、247.40 d。     

氟磺胺草醚在模拟水生生态系统中的行为特征

采用模拟水生生态系统方法,运用放射性示踪技术研究了14C-氟磺胺草醚在模拟金鱼藻-麦穗鱼-底泥水生生态系统中的分配、消长等行为特征,并进行回归分析,建立了数学模型。结果表明,穴1雪水体中氟磺胺草醚由于沉降、底泥吸附、鱼体摄取及金鱼藻的吸附、吸收而使其在水体中的含量迅速下降并趋于稳定,其消失动态符合单项指数衰减规律,Cw=0.12221e-2.96823t 0.04778;穴2雪底泥对氟磺胺草醚有较强的吸附能力,引入药剂3d内吸附量迅速上升至最高点(0.362mg·kg-1)后下降,5d内就达到吸附动态平衡;穴3雪金鱼藻和麦穗鱼中氟磺胺草醚含量在处理后1d达到最大值(分别为3.169、1.233mg·kg-1),然后逐渐下降至近稳定,其消失动态(1￣25d)同样符合单项指数衰减规律,分别为:Ch=2.76517e-0.28031t 1.03765、Cf=0.76765e-0.11218t 0.45303;穴4雪金鱼藻和麦穗鱼均对氟磺胺草醚有明显的生物富集现象,其浓集系数CF值均在1d内达到最大(分别为59.21、23.20),然后缓慢下降趋于稳定。     

农药水解半衰期的pH值敏感性评价

为了量化环境pH值变化对农药半衰期的影响程度,基于不同环境pH值下的农药半衰期数据,建立了农药半衰期的pH值敏感性指数评价方法,并根据指数大小将敏感性分为3A、2A、1A、0、1B、2B和3B共7个等级。利用该方法对305种农药水解半衰期进行的评价结果：pH值敏感性指数在-1.67～3.31,指数平均值为0.50,指数绝对值平均值为0.60。多数农药的水解半衰期pH值敏感性指数为正值,在环境pH值提高时会促进水解。其中氨基甲酸酯类、二苯醚类和芳氧苯氧丙酸酯类除草剂,氨基甲酸酯类和拟除虫菊酯类杀虫剂,二甲酰亚胺类和苯并咪唑类杀菌剂尤为显著。而三嗪类和磺酰脲类除草剂则比较独特,总体上有随着pH值的降低水解加快的趋势。农药半衰期的pH值敏感性指数,能直观地反映环境pH值变化对农药半衰期的影响程度。     

氯嘧磺隆在不同pH下的水解动力学研究

采用高效液相色谱法,研究了氯嘧磺隆在不同pH下的水解.结果表明,氯嘧磺隆在中性及碱性条件下稳定,不易水解;在酸性条件下不稳定,易发生水解.随着pH值的增大,氯嘧磺隆的水解反应速率逐渐减慢,速率常数K减小,半衰期相应的增大,氯嘧磺隆在pH 3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0的缓冲液中的水解半衰期分别为...     

温度和pH值对雷克拉水解速率的影响

通过室内模拟研究的方法,试验探讨了温度、ｐＨ 值对雷克拉在水溶液中水解速率的影响。结果表明,随着温度和ｐＨ 值的升高,其降解速率也随之明显增大。     

助剂对氟磺胺草醚除草活性及大豆安全性的影响

通过盆栽试验测定3种助剂（ZA、JA、FA）对氟磺胺草醚增效作用及大豆安全性影响。结果表明,3种助剂能显著增加氟磺胺草醚对反枝苋和龙葵的防除效果,对低剂量（<262.5 g·hm-2）水平下氟磺胺草醚增效作用高于高剂量水平（>375 g·hm-2）;同一施药量水平下,FA增效作用高于JA和ZA,FA和JA间差异不显著,均显著高于ZA。添加助剂增加氟磺胺草醚对大豆表观药害症状,加重低剂量（262.5 g·hm-2）氟磺胺草醚对大豆生长抑制,不增加高剂量（>375 g·hm-2）氟磺胺草醚对大豆生长的抑制,3种助剂间差异不显著,不会影响药害恢复时间。     

不同土壤条件对氟磺胺草醚降解作用的研究

本文采用仪器分析的方法,利用实验室模拟结合高效液相色谱技术,系统研究了不同土壤条件对氟磺胺草醚降解作用的影响。结果表明:氟磺胺草醚在供试土壤中降解遵循一级动力学方程,不同浓度氟磺胺草醚降解速率存在差异,降解速率大小为:100 mg/kg50 mg/kg150 mg/kg,半衰期分别为86.64 d、100.45 d、119.5 d;氟磺胺草醚的降解速率与土壤温度、土壤有机质含量、土壤含水量均呈正相关性,当土壤持水量从5%增加到20%时,氟磺胺草醚降解速率逐渐加快;氟磺胺草醚降解速率还随温度的增加而逐渐加快,当温度为35℃时氟磺胺草醚降解速率最快;土壤的有机质含量高则有利于增强氟磺胺草醚的降解作用,有机质含量为5.5%时降解速率最快;降解速率与土壤p H值成反比,随土壤p H值的降低降解速率升高,在pH=5时的酸性土壤中降解最快。     

助剂对氟磺胺草醚药液性状及除草活性的影响

以药液表面张力、黏度、叶片最大持留量和干燥时间等为评价指标,研究了Quad7、Scoil、非离子助进剂和晶富娃四种喷雾助剂的不同添加量对氟磺胺草醚药液物理性状的影响,并通过盆栽试验测定助剂对氟磺胺草醚除草活性的增效作用.结果表明,四种助剂都能够降低药液表面张力、提高黏度、延长干燥时间、增加药液的最大稳定持留量.但不同助剂对药液性状的影响存在差异,非离子助进剂和Quad7对药液表面张力的降低幅度较大,达到了24.55％和24.23％;Scoil和晶富娃对药液的黏度、最大持留量和干燥时间提高幅度高于其他助剂.四种助剂均可以增加氟磺胺草醚的除草活性,其中以助剂Scoil增效作用最大,其次为Quad7和非离子型助进剂,晶富娃的增效作用最小.同种助剂不同添加量对氟磺胺草醚的增效作用存在差异,1.0％(V/V)的Scoil、0.5％(V/V)的Quad7、0.25％( V/V)的非离子助进剂和1.0％(V/V)的晶富娃的增效作用分别为27.9％、25.2％、20.4％和13.3％.     

氟磺胺草醚对不同豆科作物生长及根际固氮菌的影响

为了研究豆田常用长残效除草剂氟磺胺草醚对不同季节豆科作物生长及根际固氮微生物的影响规律与机制,选取春大豆、四季豆、夏大豆、绿豆、蚕豆及豌豆为材料,于春、夏、秋季开展田间小区试验。通过对豆科作物地上部与根部性状的分析,明确不同浓度氟磺胺草醚对豆科作物的药害规律,采用荧光定量PCR技术分析固氮酶nifH基因丰度的变化,明确氟磺胺草醚对豆科作物根际固氮细菌的影响,并通过方差与相关性分析揭示不同豆科植物对氟磺胺草醚的响应模式差异。结果显示:氟磺胺草醚对夏大豆生长及产量无显著影响;1倍浓度(225 g·hm~(-2))氟磺胺草醚对春大豆、绿豆与豌豆不产生药害作用,且能够使绿豆与豌豆增产3.5%～17.5%,但2倍浓度(450 g·hm~(-2))会使这3种作物显著减产12.2%～19.6%;氟磺胺草醚对四季豆和蚕豆的药害作用严重,使作物产量显著下降23.0%～61.5%。豆科作物的产量与其根部性状显著相关,高浓度氟磺胺草醚会使6种豆科作物根鲜质量、根瘤数量、根瘤鲜质量均呈显著降低趋势。氟磺胺草醚的施用使作物根际固氮细菌的丰度显著下降,其变化趋势与豆科作物根部性状一致。研究建议氟磺胺草醚的施用量(有效成分用量)为:春大豆、绿豆、豌豆控制在225 g·hm~(-2),夏大豆可放宽至450 g·hm~(-2),四季豆和蚕豆不适宜施用氟磺胺草醚。研究表明,作物根际固氮细菌丰度的变化可能是导致结瘤能力改变的原因。     

氟磺胺草醚在花生和大豆田中的残留动态

在浙江杭州和安徽滁州同时进行了氟磺胺草醚在花生田和大豆田中残留动态试验。结果表明 ,其在土壤中降解消失较快 ,安徽试验点的半衰期比浙江试验点的略长。对收获后采集的植株、果实 (壳 )和土壤进行分析测定 ,均未检测出氟磺胺草醚     

新除草剂甲硫嘧磺隆的水解动力学与机理研究

甲硫嘧磺隆,试验代号为HNPC-C9908,化学名称为2-(4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨基磺酰基苯甲酸甲酯,是我国具有自主知识产权的新型磺酰脲类除草剂品种,主要用于防除麦类作物田各种阔叶杂草和一些禾本科杂草,且对作物安全.采用HPLC和LC-MS等手段研究了甲硫嘧磺隆在水体中的水解动力学及机理,结果表明,甲硫嘧磺隆的水解遵循一级动力学反应,且受溶液pH、温度、粘土矿物和表面活性剂等因素的影响.在pH1～10时,甲硫嘧磺隆的水解速率先随pH值增加而缓慢降低,至pH值为7时达到最低,此后呈显著增加的趋势,至pH10达到最大值.甲硫嘧磺隆在pH5、7、9缓冲溶液中的水解速率随温度升高而明显加快,其水解主要是由反应的活化熵所驱动的.池塘水和稻田水中的微生物对甲硫嘧磺隆的降解无明显影响.表面活性剂0205、EL-40和NP-20对甲硫嘧磺隆的水解速率均有不同程度的影响,其中0205对甲硫嘧磺隆水解表现出明显的促进作用,EL-40对甲硫嘧磺隆的水解有一定的促进作用,而NP-20对甲硫嘧磺隆的水解表现出一定的抑制作用.膨润土对甲硫嘧磺隆的水解具有明显影响,甲硫嘧磺隆在含粘土矿物的水溶液中的水解速率明显低于重蒸水中.甲硫嘧磺隆的水解途径主要涉及到脲桥断裂,其主要降解产物为2-氨基-4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶、2-氨基-4-甲氧基-6-甲基亚砜嘧啶,2-氨磺酰基苯甲酸甲酯和2-亚磺酸基苯甲酸甲酯.     

Hydrolysis and Photolysis of Herbicide Clomazone in Aqueous Solutions and Natural Water Under Abiotic Conditions

The hydrolysis and photolysis of clomazone in aqueous solutions and natural water were assessed under natural and controlled conditions. Kinetics of hydrolysis and photolysis of clomazone were determined by HPLC-DAD. Photoproducts were identiifed by HPLC-MS. No noticeable hydrolysis occurred in aqueous buffer solutions （（25±2）°C, pH （4.5±0.1）, pH （7.4±0.1）, pH （9.0±0.1）;（50±2）°C, pH （4.5±0.1）, pH （7.4±0.1）） or in natural water up to 90 d. At pH （9.0±0.1） and （50±2）°C the half-life of clomazone was 50.2 d. Clomazone photodecomposition rate in aqueous solutions under UV radiation and natural sunlight followed ifrst-order kinetics. Degradation rates were faster under UV light （half-life of 51-59 min） compared to sunlight （half-life of 87-136 d）. Under UV light, four major photoproducts were detected and tentatively identiifed according to HPLC-MS spectral information such as 2-chlorobenzamide, N-hydroxy-（2-benzyl）-2-methylpropan-amide, 2-[2-phenol]-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinone and 2-[（4,6-dihydroxyl-2-chlorine phenol）]-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinone. These results suggested that clomazone photodegradation proceeds via several reaction pathways：1） dehalogenation;2） substitution of chlorine group by hydroxyl;3） cleavage of the side chain. Photosensitizers, such as H2O2 and ribolfavin, could enhance photolysis of clomazone in natural sunlight. In summary, we found that photoreaction is an important dissipation pathway of clomazone in natural water systems.     

同化玉米芯酸解液为丁醇

[目的]探究用于丙酮丁醇发酵的玉米芯酸解液的制备方法,寻找培养基组分的较佳组合。[方法]以产物丁醇浓度为指标,比较4种不同玉米芯酸解液制备方法。[结果]稀硫酸处理玉米芯后,用Ca（OH）2调节pH,经XAD-4树脂、活性炭处理,可得到13.71 g/L丁醇;利用薄层层析法分析酸解液中主要还原糖是葡萄糖和木糖,经发酵分析可为Clostridium acetobutylicum ATCC824相同利用;经单因素分析,培养基组分较佳组合为：100%玉米芯水解液中,需加入2 g/L的FeSO4,30 g/L的黄豆饼粉,得到丁醇的最高浓度为19.2 g/L。[结论]玉米芯酸解液可用于丁醇发酵,但需去除有毒物。     

棉秆在NaOH中水解过程的神经网络模拟与优化

生物质糖化是生物质高值化利用的重要途径。以棉花秸秆为原料,研究NaOH浓度、反应温度、时间及固含量等因素对棉秆水解后还原糖含量和木质素含量的影响,并采用神经网络对棉秆在NaOH中的水解过程进行模拟与优化,建立棉秆在NaOH中水解过程的神经网络模型,得到棉秆在NaOH中水解的最佳条件为:10%NaOH、60℃、24h和5%固含量,预处理后棉秆的还原糖含量为74.80%,木质素含量为23.21%。通过试验及神经网络模型的预测和优化,提高了棉秆在NaOH中水解后的还原糖含量,为棉秆水解发酵生产燃料乙醇技术的研究奠定了基础。     

氯虫苯甲酰胺在水溶液中光解的影响因素研究

以紫外灯为光源,研究了氯虫苯甲酰胺在水溶液中的光化学降解。结果表明,氯虫苯甲酰胺的光解符合一级动力学方程。在试验设定的浓度范围内,氯虫苯甲酰胺的光解速率与其初始浓度呈负相关;碱性缓冲溶液中氯虫苯甲酰胺的光解速率最慢,而在酸性和中性缓冲溶液中的光解速率相对较快;在不同水质中氯虫苯甲酰胺的光解速率从大到小的顺序为超纯水自来水塘水湖水河水;H2O2对氯虫苯甲酰胺表现出显著的光敏化降解作用,使其光解速率常数提高了3.11~1.08倍,而当H2O2浓度添加至一定量后,其光敏作用减弱。研究结果将为阐明氯虫苯甲酰胺在水体中的环境行为及其环境安全性评价提供科学依据。     

pH和Cu2+Zn2+对两种可变电荷土壤中吸附态Pb解吸行为的影响

采用连续解吸法对两种可变电荷土壤中吸附态Pb的解吸行为进行研究。结果表明,红砂土和黄筋泥的Pb2 吸附量和解吸量都随Pb2 加入量的增加而增加。红砂土和黄筋泥对Pb的吸附等温线可用Langmuir模型来描述,最大吸附量(Xm)分别为10899和6195mg·kg-1。pH对吸附态Pb的解吸影响较大,解吸量随pH升高而降低。当pH≤2.00时2种土壤吸附态Pb2 的解吸率很高,接近100%;当pH由2.00上升至4.00时,解吸率呈直线下降;至pH>4.00时2种土壤吸附态Pb2 的解吸率均降至很低的水平。Cu2 和Zn2 的加入可增加土壤吸附态Pb2 的解吸,其中Cu2 对Pb2 解吸作用较Zn2 大。铜加入量从0到20mmol·L-1,红砂土和黄筋泥吸附Pb2 的解吸率分别从9.6%和15.9%增加到83.8%和98.2%,锌加入量从0到20mmol·L-1,2种土壤吸附Pb2 的解吸率则分别增加到81.2%和89.9%。     

虎威及其混剂防除大豆田阔叶杂草试验效果初报

通过田间试验明确了虎威及其混剂对大豆田阔叶杂草的防除效果及对作物的安全性,提出了最佳配方为虎威1.0L/hm2 排草丹1.0L/hm2及虎威0.75L/hm2 排草丹1.5L/hm2。可以扩大杀草谱和提高对作物的安全性,为更好的防除大豆田阔叶杂草提出依据。