区域选择性合成3-季碳烷基氧化吲哚研究

本文以3-单取代的氧化吲哚1为起始原料,用DMF做溶剂,在碱性氢化钠和室温条件下,通过和卤代烷R~2X发生S_N2反应,区域选择性得到3-季碳烷基氧化吲哚(2a~2f),产率为87~92%,结构经~1H NMR,~(13)C NMR和HR MS表征。     

1,3-二取代-2-氧代-3-吲哚乙腈的合成及抑菌活性研究

【目的】寻找具有高抑菌活性的新型化合物。【方法】以3-吲哚乙腈为原料,经过1-位烷基化、2-位氧化和3-位烷基化反应,合成1,3-二取代-2-氧代-3-吲哚乙腈类衍生物,对合成的化合物进行核磁共振谱(1 H NMR、13 C NMR)和低分辨质谱(LC-ESI-MS)分析,并分别测定合成衍生物对5种供试病原真菌(小麦赤霉病菌、茄子黄萎病菌、烟草赤星病菌、番茄灰霉病菌、苹果炭疽病菌)的抑菌活性。【结果】经1 H NMR、13 C NMR和LC-ESI-MS分析确认,成功合成了6个1,3-二取代-2-氧代-3-吲哚乙腈类衍生物(3a~3f)。抑菌活性试验结果表明,6个目标化合物对5种供试病原真菌均有一定的抑菌活性;结构与活性相关分析说明,此类化合物骨架中芳香苄基对抑菌活性的贡献优于脂肪烃基异戊烯基,且芳香苄基中氟原子对化合物的抑菌活性有一定的促进作用,其中1-位和3-位同为对氟苄基的化合物3f(1,3-二对氟苄基-2-氧代-3-吲哚乙腈),对番茄灰霉病菌和烟草赤星病菌均具有较高的抑菌活性,有效中浓(EC50)分别为28.06和31.36μg/mL。【结论】本研究的合成方法简单、高效,合成的化合物3e和3f对5种供试病原真菌的抑菌活性均高于其他化合物,具有进一步研究和开发的价值。     

N-邻苯二甲酰谷氨酰胺的合成、表征与除草活性研究

本试验合成了4个N-邻苯二甲酰谷氨酰胺,并采用傅立叶变换红外、1H NMR和13C NMR对化合物的结构进行了表征。采用琼脂混药法研究了4个N-邻苯二甲酰谷氨酰胺对稗草和反枝苋的除草活性。结果表明:4个化合物均具有一定的除草活性,当浓度为1 mg/ml时,化合物5-[(4-氯苯基)氨基]-2-(1,3-二羰基异二氢吲哚-2-基)-5-氧代戊酸(a)、2-(1,3-二羰基异二氢吲哚-2-基)-5-氧代-5-(对甲苯基氨基)戊酸(b)和4-[4-羧基-4-(1,3-二羰基异二氢吲哚-2-基)丁酰胺基]苯甲酸(d)对稗草与反枝苋的胚根可以达到100%的抑制率。     

半胱胺对吲哚美辛诱发的大鼠胃粘膜溃疡的保护与抗氧化研究

为探讨半胱胺对动物应激性胃粘膜溃疡的保护和抗氧化机制,本研究利用吲哚美辛(IN)诱导大鼠胃部急性溃疡模型。选取雄性SD大鼠45只,体重180~220 g,随机分为3组,每组15只。对照组(A):灌服生理盐水1 mL/只;应激组(B):灌服吲哚美辛(45 mg/kg体重);抗氧化组(C):灌服半胱胺处理(100 mg/kg体重),1 h后灌服吲哚美辛(45 mg/kg体重)。结果表明:半胱胺明显抑制了吲哚美辛诱导的胃粘膜溃疡。与对照组A比较,灌服IN显著降低了胃粘膜中超氧化物歧化酶(SOD)活性以及谷胱甘肽(GSH)、线粒体中ATP、ADP、AMP、总腺苷酸和能荷(EC)水平(P<0.05),然而过氧化氢酶(CAT)明显提高,脂质过氧化物(LPO)产量显著增加。灌服半胱胺明显遏制了上述各项指标改变,显著提高了胃粘膜组织中SOD活性以及GSH、线粒体中总腺苷酸含量和EC值,同时降低了LPO和溃疡指数(P<0.05)。     

基于猕猴桃树体养分携出量确定果园合理施肥量 ——以周至县俞家河流域为例

为定量年生长周期内猕猴桃树体各器官养分含量及养分携出量,确定猕猴桃果园年养分需求量和合理施肥量,在猕猴桃年生长周期内采集秦美、哑特和华优3个品种猕猴桃树体各器官样品,测定养分含量,计算养分携出量。同时在参照研究区成龄果园树体养分贮藏量的基础上,通过果园养分吸收量推算猕猴桃果园合理施肥量。结果表明:不同品种猕猴桃果实产量、单果质量、单叶质量及叶个数、枝条修剪量间均没有显著差异,各器官氮(N)、磷(P)、钾(K)养分含量亦无显著差异。猕猴桃果园每生长1 kg叶片吸收的养分量为N 2.81 g、P 0.31 g、K 2.13 g;每收获1 kg鲜果移出的养分量为N 1.40 g、P 0.47 g、K 2.23 g;每修剪1 kg枝条移出的养分量为N 3.70 g、P 0.47 g、K 2.94 g。年生长周期内果园因叶片吸收、果实收获、枝条修剪和树体贮藏的总养分量为N 162kg·hm~(-2)·a~(-1)、P 36 kg·hm~(-2)·a~(-1)、K 146 kg·hm~(-2)·a~(-1),其中来自肥料的养分为N 38.0 kg·hm~(-2)·a~(-1)、P 5.4 kg·hm~(-2)·a~(-1)、K 20.0 kg·hm~(-2)·a~(-1)。研究表明,不同品种成龄猕猴桃果园的推荐施肥量均为N 380 kg·hm~(-2)·a~(-1)、P 77 kg·hm~(-2)·a~(-1)、K 87 kg·hm~(-2)·a~(-1),N∶P_2O_5∶K_2O为1∶0.5∶0.3。     

放线菌A19菌株抑菌活性成分的研究

从土壤中筛选到一株对多种植物病原菌有强烈抑菌作用的放线菌菌株,编号为A19。采用活性追踪法从A19菌株发酵液中分离得到H-1、H-2和H-3 3个化合物。经结构鉴定,化合物H-1为环(脯氨酸-亮氨酸),化合物H-2为环(4-羟基-脯氨酸-亮氨酸),化合物H-3的结构式尚待解析。抑菌活性测定结果表明:化合物H-3表现强烈的抑菌活性,在剂量为5μg时对枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)、白菜软腐病菌(Erwinia carotovora)的抑菌圈直径分别为13.5 mm1、1.0 mm、12.5 mm和14.0 mm,对小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum)、番茄叶霉病菌(Fulvia fulva)、马铃薯干腐病菌(Fusarium solani)、玉米大斑病菌(Exserlhilum turcicum)和玉米弯孢叶斑病菌(Curvularia lunata)孢子的抑制中浓度EC50分别为123μg/mL、154μg/mL、130μg/mL、87μg/mL和173μg/mL。化合物H-2对供试病原菌也表现一定的抑菌活性,而化合物H-1对供试病原菌无明显的抑菌活性。     

磷石膏资源化利用对小麦生长的影响

为开发污染环境的化工废渣磷石膏农业资源化利用,本试验以小麦种子为材料,考察磷石膏对作物种子的影响。用浓度为1∶1000,1∶800,1∶400,1∶200,1∶100的磷石膏浸提液和清水(CK)浸种处理小麦种子2 h,测定小麦种子中α-淀粉酶活性、可溶性糖含量、吲哚乙酸氧化酶活性、吲哚乙酸含量、种子生命力等指标,研究磷石膏浸提液浸种对小麦种子及萌发过程中生理生化参数的影响。结果表明,磷石膏浸提液对小麦种子中的α-淀粉酶活性有促进作用,浓度为1∶400的磷石膏浸提液的促进作用最强,用其处理过的小麦种子中的α-淀粉酶活性比对照增加了56.7%;但是磷石膏浸提液对小麦种子下胚轴中的吲哚乙酸氧化酶活性有抑制作用,用浓度为1∶100浸种后的小麦种子其吲哚乙酸氧化酶的活性比对照下降了83.4%。可溶性糖含量和吲哚乙酸含量随着浸提液浓度的升高逐渐下降,低浓度的磷石膏浸提液提高了小麦种子生命力,而高浓度的磷石膏浸提液则对小麦种子生命力有抑制作用。     

海洋来源放线菌HN-E31次生代谢产物的分离与鉴定

利用反相硅胶柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱、半制备高效液相色谱等分离方法,对采自中国南海的鸟氨酸微菌属放线菌HN-E31发酵液乙酸乙酯萃取部位的化学成分进行分离研究,通过1H NMR、13C NMR和质谱等波谱技术,并参照相关文献数据,对化合物进行结构鉴定。结果共分离得到了12个化合物,分别鉴定为:环(脯-缬)二肽(1)、环(脯-亮)二肽(2)、环(脯-异亮)二肽(3)、环(脯-苯丙)二肽(4)、环(亮-丙)二肽(5)、环(异亮-丙)二肽(6)、苯丙氨酸(7)、3-hydroxyacetyl-indole(8)、3-吲哚甲醛(9)、水杨酸(10)、尿嘧啶(11)和对羟基苯甲醛(12)。上述化合物均为首次从鸟氨酸微菌属放线菌中分离获得。     

新型芳基吡唑脲类化合物的合成及活性评价

【目的】对氟虫腈结构进行衍生改造,寻找作用于昆虫中枢神经系统的新型活性化合物,为新杀虫剂的开发提供实践经验和理论指导。【方法】运用中间体衍生化策略,以氟虫腈为原料,经2步反应合成6个新型芳基吡唑脲类化合物(2a~2f),MS、~1H NMR和~(13)C NMR分析确认化合物2a~2f的结构;采用浸叶法测定目标化合物对3龄小菜蛾幼虫的生物活性;利用膜片钳技术检测目标化合物对昆虫中枢嗅觉神经元的毒性作用方式。【结果】生测结果表明化合物2a毒力最大,12 h LC_(50)值为6.17μg·mL~(–1);电生理数据显示,化合物2b、2d、2e、2f对神经元的作用方式不同于母体化合物,呈现出神经元膜电位短暂去极化,继而膜电位逐渐超级化,并伴随自发电活动被抑制。【结论】在具有生物活性的分子上引入酰胺脲键,是改变农药对昆虫中枢神经系统毒性作用方式的潜在策略,对新农药创制具有一定指导意义。     

基于7-异戊二烯色氨酸合成酶催化合成C-7异戊烯化的吲哚二酮哌嗪生物碱

以L-色氨酸系的二酮哌嗪为底物,7-异戊二烯色氨酸合成酶催化合成异戊烯化的吲哚二酮哌嗪;采用分子对接方法分析底物与酶的亲和关系;采用MTT法测定合成的异戊烯化吲哚二酮哌嗪对3种肿瘤细胞的抑制活性;单因素法优化活性最高的异戊烯化吲哚二酮哌嗪的酶催化条件。结果表明,催化合成7个C-7异戊烯化的吲哚二酮哌嗪生物碱,分子对接结果验证酶催化效率;体外抗肿瘤活性筛选出cyclo-L-7-dimethylallyl-Trp-L-Pro的活性最高,其最佳酶催化条件为:反应时间18 h,温度为35℃,pH为8.0(Tris-HCl缓冲液),添加5 mmol·L~(-1)的MgCl_2。     

复合微生物肥料对香蕉枯萎病防控作用研究

采用盆栽试验,研究以枯草芽孢杆菌BLG010和淡紫拟青霉E16这2株防控香蕉枯萎病的专利菌株制备的3种复合微生物肥料(CMF1、CMF2和CMF3)对香蕉枯萎病发病率、香蕉生长指标、病原尖孢镰刀菌FOC和生防菌株BLG010和E16在香蕉根际定殖情况的影响。结果表明:(1)施用CMF1、CMF2和CMF3均明显降低香蕉枯萎病的发病率,分别降至60.00%,44.44%,26.67%;(2)与对照相比,CMF1、CMF2和CMF3处理能够显著提高香蕉生物量,株高、茎围、地下部和地上部鲜重,分别提高24.46%~44.80%,40.17%~101.43%,18.78%~47.06%,75.88%~109.11%;FOC数量下降11.57%~49.07%,BLG010和E16在根际中的定殖量分别提高27.55%和32.80%;(3)共聚焦显微镜观察发现根际中尖孢镰刀菌荧光强度减弱,体积缩小;(4)相关性分析表明,香蕉枯萎病发病率与尖孢镰刀菌FOC数量呈正相关,E16菌株数量与BLG010菌株数量呈正相关。施用复合微生物肥料不仅提高了对香蕉枯萎病的防治效果,而且促进香蕉生长和提高根际的生防菌株数量,具有较大生防潜力。     

增效杀灭菊酯的药效试验研究

1989～1991年对增效杀灭菊酯进行了系统的研究。结果表明,在四种增效剂中以增效磷效果最好。增效杀灭菊酯对3龄粘虫幼虫的增效倍数为2.51,田间增效性试验也证明增效杀灭菊酯有明显的增效作用。田间小区试验,增效杀灭菊酯30～45克/公顷(有效成分,下同)防治小麦粘虫施药后1天效果达94.5～98.9％,与杀灭菊酯75～90克/公顷的防效相当;防治大豆蚜用量22.5,～37.5克/公顷,施药后5天防效达91.9～97.6％,与来福灵和乐果的效果基本相同。示范试验,增效杀灭菊酯用量30～60克/公顷防治小麦、玉米粘虫效果在97.3％以上。增效杀灭菊酯的使用成本只是杀灭菊酯的60％。     

钼对烤烟不同品种叶绿素荧光、抗氧化及氮代谢酶活性的影响

利用营养液水培技术,以晚花K326和南江3号烟草品种为试验材料,于施钼和缺钼2个处理条件下水培30 d后,研究其对烤烟不同品种叶绿素荧光、抗氧化及氮代谢关键酶活性的影响。结果表明,和缺钼相比,晚花K326和南江3号品种的施钼烟株农艺性状明显增强,晚花K326和南江3号品种在根长、茎围和鲜重方面增幅分别为4.48%、26.52%、13.06%和7.13%、6.38%、5.52%。两个品种施钼烟叶的最大荧光产量Fm(maximal-fluorescence)和最大光化学量子产量Fv/Fm(optimal/maximal quanturn yield of PSⅡ)较缺钼都有所增加,晚花K326和南江3号增幅分别为10.33%、13.70%和13.52%、7.01%。晚花K326的过氧化氢酶CAT(Cat from micrococcus lysodeikticus)、过氧化物酶POD(Peroxidase)和超氧化物歧化酶SOD(Superoxide dismutase)活性较缺钼条件下显著增强,增幅为145.83%、90.72%和5.58%;南江3号的SOD活性较缺钼条件下增强,增幅5.76%。施钼烟草硝酸还原酶(Nitrate reductase,NR)活性较缺钼烟草有所增加,晚花K326和南江3号增幅分别为107.41%和16.00%,南江3号品种差异显著,晚花K326缺钼与南江3号缺钼差异显著。施钼烟草的谷氨酰胺合成酶(glutamine synthetase,GS)活性提高,晚花K326增幅较大;施钼晚花K326与南江3号差异显著,南江3号品种差异显著。施钼烟草亚硝酸盐含量均比缺钼烟草低,晚花K326和南江3号品种均表现为差异显著。综上,施钼不同程度促进了2个品种的生长发育,光合能力、抗氧化性和氮代谢增强,对晚花K326品种幼苗影响较为显著。     

火焰原子吸收分光光度法测定茶叶中八种金属元素含量

建立了利用火焰原子吸收分光光度法测定3种立顿茶包茶(Camellia sinensis L.)叶中的钙、钾、钠、镁、铁、铜、锌、锰等8种金属元素的含量的方法。利用湿法消化(浓硝酸∶高氯酸=4∶1,V/V)处理样品,通过标准曲线法得到各元素含量,并对样品的回收率进行了测定。在选定的试验条件下,各元素在相应的浓度区间内呈良好的线性关系,相关系数为0.995 9~0.999 6,检测限为0.002~0.008μg/m L,回收率为92.0%~114.8%,相对标准偏差为0.52%~3.33%。结果表明,8种元素在3种茶叶中的含量各不相同,3种茶叶中钠元素和镁元素的含量较接近,绿茶中钾元素及锰元素含量较高,红茶中钙元素、铜元素、铁元素及锌元素的含量较高。该方法测定茶叶中的各种元素操作简便,干扰较少,灵敏度高。     

袋控施肥对杉木生长及土壤养分的影响

通过3 a的杉木施肥试验,研究了不同施肥方式对杉木树高、胸径和蓄积量以及土壤pH值、有机质和土壤养分含量的影响。结果表明:3 a试验后,最佳处理为A处理(6孔袋控处理),树高(8.46 m)、胸径(8.96 cm)和蓄积量(98.16 m~3·hm~(-2)),分别比CK提高5.75%、降低0.56%、提高19.13%,分别比B(8孔袋控处理)、C(10孔袋控处理)、D(传统处理)处理的提高0.24%~5.75%、2.63%~5.78%和17.75%~18.71%。0~20 cm和20~40 cm的土层土壤pH值均以A处理最高(4.6),0~20 cm土层的土壤有机质含量以B处理最高(37.77 g·kg~(-1)),A处理的土壤有机质含量与B处理相差不大,20~40 cm土层的土壤有机质含量以A处理最高(25.75 g·kg~(-1))。施肥3 a后,土壤全氮、全磷、全钾、碱解氮和速效钾含量总体上以A处理最高。各处理0~20 cm土层的速效钾含量较试验前降低,全氮、全磷、全钾和碱解氮在0~20 cm和20~40 cm土层的含量均比试验前增加。相比常规施肥,袋控施肥对提高杉木早期生长量和林地土壤肥力上的效果较好,其中又以A处理效果最好。     

金龟子绿僵菌对椰心叶甲的致病力

采用喷菌法接菌,测定5株金龟子绿僵菌对不同龄期椰心叶甲的致病力。结果表明:浓度为(1±0.5)×10~7孢子·mL~(-1)的孢子悬液接菌10 d后,各绿僵菌菌株对该虫不同发育阶段均有一定致病力。其中,以Ma1775菌株对椰心叶甲致病力最强,成虫校正死亡率和僵虫率分别为(67.96±3.66)%和(60.59±1.31)%,LT_(50)为(7.11±0.52)d;5龄幼虫校正死亡率和僵虫率分别为(78.53±2.73)%和(73.55±3.22)%,LT_(50)为(5.77±0.38)d;4龄幼虫校正死亡率和僵虫率分别为(82.59±2.48)%和(77.86±3.44)%,LT_(50)为(5.80±0.14)d;2~3龄幼虫校正死亡率和僵虫率分别为(73.46±4.60)%和(69.50±3.87)%,LT_(50)为(6.49±0.12)d。Ma1775菌株对该虫各发育阶段6 d的LC50分别为:3.52×10~8、7.13×10~7、2.48×10~7、7.69×10~7孢子·mL~(-1)。时间-剂量-死亡率(time-dose-mortality,TDM)模型分析结果表明椰心叶甲各发育阶段幼虫死亡高峰期均为3~7 d。因此,Ma1775菌株在椰心叶甲生物防治中有较大的应用潜力。     

秸秆还田与有机肥对银北盐碱地春小麦光合作用及生长的影响

为作物秸秆还田及有机肥施用改良盐碱地提供理论依据,分析秸秆还田(RS)、有机肥(M)及秸秆还田和有机肥配施(RSM)条件下盐碱地春小麦的光合作用、生长及土壤性质的变化。结果表明:与CK(只施化肥)相比,RS、M和RSM能够显著降低土壤pH和全盐含量,0~10cm土层pH分别降低0.9%、4.4%和6.8%,全盐含量分别降低41.6%、66.4%和67.8%;10~20cm土层pH分别降低3.5%、8.9%和7.6%,全盐含量分别降低56.6%、61.9%和71.4%,土壤环境得到明显改善。秸秆还田和有机肥施用显著提高春小麦的光合作用、生长及干物质积累,与对照相比,RS、M和RSM处理春小麦的株高分别增加12%、22%和35%,总生物量分别增加为21%、32%和58%,穗干重分别增加28%、44%和80%,茎干重分别增加63%、58%和79%,叶干重分别增加47%、48%和74%,且RSM处理春小麦的生长和总生物量显著高于RS和M。     

嘧霉胺农药在草莓中的残留及消解动态

为嘧霉胺农药在草莓上的安全使用提供参考,以红颜草莓为试验材料,采用气相色谱质谱联用仪(GC-MS/MS)检测草莓1次喷施40%嘧霉胺600倍液1~15d后的残留量及残留消解动态。结果表明:红颜草莓在喷施嘧霉胺第1天的残留量最高,达4.816mg/kg,几乎无消解;第3天为3.828mg/kg,消解率为20.5%;第7天为1.116mg/kg,消解率为76.8%,第15天仅0.521mg/kg,消解率达89.2%。嘧霉胺的降解过程符合一级动力学方程C=5.269 2e-0.166t,相关系数r2=0.940 2,半衰期为4.17d。在嘧霉胺添加量为0.01~0.10 mg/kg时,草莓中嘧霉胺的添加回收率为85.2%~105.7%,相对标准偏差为3.95%~4.84%。根据我国食品农药最大残留限量标准(GB 2763—2014),推荐40%嘧霉胺悬浮剂在草莓上使用的安全间隔期为4d。     

GC-ECD测定江永香姜中有机氯农药残留

[目的]建立气相色谱-电子捕获检测器检测(GC-ECD)江永香姜中有机氯农药残留的分析方法。[方法]样品经正己烷-丙酮(4∶1,V/V)超声提取,过滤、盐析、干燥,经弗洛里硅土柱净化,用丙酮+正己烷(1∶9,V/V)洗脱,GC-ECD检测。[结果]8种有机氯农药的检出限0.028~0.500μg/kg,加标回收率96.4%~100.2%,相对标准偏差RSD 1.3%~3.5%,符合国家标准要求。[结论]该方法具有操作简单、准确、快速、灵敏、净化效果好等特点,适合江永香姜中有机氯农药残留的测定。     

气调贮藏对冬枣采后生理生化变化的影响

【目的】从气调组分入手研究不同的气体指标对冬枣采后生理生化变化的影响，以期得出比较理想的组分指标。【方法】采用2%～3% O2，0～0.5% CO2；5%～6% O2，0～0.5% CO2；8%～9% O2，0～0.5% CO2的气体指标，在温度为(-1.5±0.5)℃、相对湿度95%的条件下，进行了冬枣气调贮藏研究，以(-1.5±0.5)℃、相对湿度95%的条件下无气调控制的冬枣作对照（21% O2，0～0.5% CO2）。【结果】在90 d的贮藏期内，5%～6% O2、0～0.5% CO2的气体成分，能更好地延缓冬枣果实维生素C含量和果肉硬度的降低，降低乙烯释放量，减少乙醇和乙醛在果肉内的积累量。【结论】试验肯定了气调储藏的优越性和可行性，补充了气体组分的数据参数。