呋喃磺草酮原药中主要杂质的结构鉴定及其合成

针对HPPD除草剂呋喃磺草酮原药生产中产生的3个质量分数均大于0.1%的主要杂质,通过高效液相色谱、核磁共振氢谱和高分辨质谱对3个杂质的结构进行了结构鉴定,发现其中2个为未见文献报道的化合物。结合生产工艺对杂质产生的路径进行了分析,并成功进行了合成。该研究对呋喃草酮原药质量控制和安全产生具有重要意义。     

烯草酮原药及其杂质的分离和结构分析研究

本文采用高效液相色谱-质谱-质谱联用法对烯草酮样品进行分离分析.得到烯草酮及其6种杂质的一级、二级质谱图,并总结烯草酮各杂质的结构,计算准确分子量.有助于烯草酮杂质的分析,有利于控制烯草酮原药中的杂质.     

环磺酮的除草活性及对玉米的安全性评价

为明确环磺酮在我国玉米田的应用技术和前景,采用温室盆栽法测定环磺酮的杀草谱和对常见杂草的除草活性以及对不同玉米品种的安全性,并通过田间药效试验验证其应用效果。结果表明,在100 g (a.i.)/hm²田间推荐剂量下进行茎叶处理时,环磺酮可以有效防除玉米田常见禾本科、莎草科和阔叶杂草,其中对反枝苋Amaranthus retroflexus、鳢肠Eclipta prostrata的活性较高,鲜重抑制率可达90%以上;对6种常见玉米田杂草稗Echinochloa crus-galli、马唐Digitaria sanguinalis、圆叶牵牛Ipomoea purpurea、反枝苋、碎米莎草Cyperus iria和青葙Celosia argentea的生长抑制中量GR₅₀分别为8.44、17.16、9.37、8.68、9.40和32.51 g (a.i.)/hm²,在供试剂量下环磺酮的除草活性均高于对照药剂硝磺草酮;田间推荐剂量下环磺酮对除黑糯301品种以外的11个玉米品种均较为安全,提高到2倍推荐剂量时,对不同玉米品种的生长抑制均增强;环磺酮对郑单958、珍珠糯8号、苏科甜1506和中糯2号4个玉米品种以及稗、马唐、圆叶牵牛、反枝苋、碎米莎草和青葙6种杂草之间均具有较好的选择性,选择性指数为10.40~29.14。田间药效试验表明,126 g (a.i.)/hm²环磺酮处理茎叶后第28天,对玉米田杂草稗、马唐、狗尾草Setaria viridis、香附子Cyperus rotundus、圆叶牵牛、空心莲子草Alternanthera philoxeroides的总株防效为86.51%,鲜重防效为87.81%,且对供试玉米品种彩甜糯102安全。     

呋喃磺草酮原药高效液相色谱分析方法研究

本文采用高效液相色谱法,以乙腈+磷酸溶液为流动相,使用以ZORBAX SB-C18、5μm为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在285nm波长下对呋喃磺草酮原药进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为1.000 0,标准偏差为0.31,变异系数为0.31%,平均回收率为100.27%。     

5%环磺酮可分散油悬浮剂高效液相色谱方法研究

本文采用高效液相色谱法,以乙腈+乙酸铵溶液为流动相,使用以ZORBAX Extend-C18为固定相的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在254nm波长下对5%环磺酮可分散油悬浮剂进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为0.999 97,标准偏差为0.043,变异系数为0.79%,平均回收率为99.92%。     

环丙嘧磺隆原药高效液相色谱分析方法研究

本文采用高效液相色谱法,以甲醇+磷酸溶液为流动相,使用ZORBAX SB-C18色谱柱和二极管阵列检测器,在254nm波长下对环丙嘧磺隆原药进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为1.000 0,标准偏差为0.36,变异系数为0.37%,平均回收率为99.31%。     

α-苄基环十二酮肟酯的合成及其除草活性

以环十二酮为原料,经过α-取代反应生成中间体α-苄基环十二酮,再与羟胺作用成肟,再经酯化反应合成了22个未见文献报道的α-苄基环十二酮肟酯衍生物,其化学结构经1H NMR、IR和元素分析确证。初步生物活性测定结果显示,部分化合物具有一定的除草活性,如 BWZ15 在浓度为100和1 mg/L时对马唐Digitaria sanguinalis的抑制率分别为72.70%和54.98%,对苘麻Abutilon theophrasti的抑制率分别为85.04%和81.91%。毒力测定结果显示, BWZ15 对马唐的IC50值和苘麻的IC90值分别为0.49和1.90 mg/L。     

5%环磺酮可分散油悬浮剂在玉米田应用的除草效果及其安全性

为测定环磺酮对玉米田一年生杂草的除草效果,确定其使用剂量及加入安全剂对其除草效果的影响,同时测定环磺酮与烟嘧·莠去津混用的药效及安全性。选择5%环磺酮可分散油悬浮剂进行田间试验,并与玉米田常用除草剂15%硝磺草酮可分散油悬浮剂、30%苯唑草酮悬浮剂、24%烟·硝·莠去津可分散油悬浮剂的防效作对比。结果表明,试验各处理对玉米无明显影响,从总草防效对比可以看出,硝磺草酮150 g a.i/hm²处理与环磺酮105 g a.i/hm²处理差异不显著,与环磺酮120 g a.i/hm²处理差异显著,说明环磺酮活性比硝磺草酮高;苯唑草酮+助剂处理的防效与环磺酮105 g a.i/hm²处理差异不显著。加安全剂的处理与同剂量无安全剂的处理防效无显著性差异,说明安全剂的加入对环磺酮除草活性无影响;环磺酮+烟嘧·莠去津90+450 g a.i./hm²进行处理,结果显示其防效与环磺酮单用处理差异显著,且比烟·硝·莠去津720 g a.i./hm²处理的防效高,但差异不显著...     

环磺酮与特丁津复配对玉米田一年生杂草的防除效果

为明确环磺酮、特丁津联合作用除草效果和35％环磺酮·特丁津OD对玉米田一年生杂草的防除效果以及对玉米的安全性,采用茎叶喷雾法测定2种除草剂室内联合作用试验,并对筛选的35％环磺酮·特丁津OD进行田间药效试验.结果显示,环磺酮、特丁津以1:6质量比复配对玉米田一年生杂草的联合作用效果较好,35％环磺酮·特丁津OD的推荐使...     

HPLC-MS联用法分析赤霉酸原药及其杂质的结构

采用高效液相色谱-质谱联用法对赤霉酸原药中的有效成分赤霉酸GA4和赤霉酸GA7及其杂质进行分离分析。得到赤霉酸GA4和赤霉酸GA7及其3种杂质的质谱图,推断出各杂质可能的结构,有利于控制赤霉酸原药中的杂质。     

棉田除草剂溴嘧氯草醚的中试合成及杂质鉴定

为研究棉田除草剂溴嘧氯草醚(开发代号SIOC0426,化学名称为N-[2-氯-6-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄基]-4-溴苯胺)的中试合成工艺,以2-氟-6-氯苯甲醛为起始原料,通过水解、缩合、还原和亲核取代反应在公斤级规模上合成了溴嘧氯草醚,用高效液相色谱外标法测定了原药含量,通过三维高效液相色谱-质谱联用(HPLC-DAD-MS)技术对原药中的杂质结构进行了鉴定。结果表明,反应总收率高于80%,原药含量大于98%,主要杂质为未反应完全的中间体2-[(4-溴苯氨基)甲基]-3-氯苯酚和溴嘧氯草醚Smiles重排产物。该工艺反应条件温和,反应收率高,原药含量高,"三废"排放较少,较适合工业化放大生产。     

Weed control and selectivity in maize (Zea mays L.) with tembotrione mixtures

Field and pot trials were conducted in two sites of northern Greece (Thermi and Lepti) to study selectivity and weed control in maize (Zea mays L.) with herbicide mixtures based on tembotrione. Treatments included tembotrione (plus isoxadifen-ethyl safener) applied alone at 100 g ai/ha and three mixtures of tembotrione with: (i) rimsulfuron at 10 g ai/ha, (ii) nicosulfuron at 40 g ai/ha and (iii) foramsulfuron at 60 g ai/ha (label rates for weed control in maize). Herbicides were applied at the 7- to 8-leaf growth stage of maize in Thermi and at the 6- to 7-leaf growth stage in Lepti. Six weeks after treatment, control of rhizomatous Sorghum halepense with tembotrione alone was 63% in Thermi and 60% in Lepti, with plants showing the typical bleaching symptoms of the HPPD-inhibiting herbicides. Control of rhizomatous S. halepense with the mixtures was improved from 63% to 86% in Thermi and from 60% to 82% in Lepti compared with the single treatment of tembotrione, with plants showing only the symptoms of reddish/purplish color of the ALS-inhibiting herbicides. Control of common broadleaf weeds of maize, such as Xanthium strumarium, Amaranthus retroflexus, Datura stramonium, and Chenopodium album was excellent (92%–100%) either with tembotrione alone or with the mixtures, with plants showing the typical bleaching symptoms of the HPPD-inhibiting herbicides. None of the mixtures affected the ear length and grain yield of maize. All chemical treatments gave higher grain yield than that of the non-treated control and comparable yield to that of the weed-free control. Grass control (Echinochloa crus-galli, E. phyllopogon, and Setaria viridis) with tembotrione alone was above 90% in the pot experiments which was similar to that achieved with the mixtures. Overall, there was an adequate margin of safety in the use of tembotrione in mixture with ALS-inhibiting herbicides for improved weed control in maize, particularly where rhizomatous S. halepense is problematic.     

氟吡呋喃酮及其类似物研究进展

为了发现更高杀抑菌活性的化合物并探讨其构效关系,以5,5-二甲基丁烯内酯为导向结构,设计并合成了一系列未见文献报道的5,5-二甲基丁烯内酯肟醚类化合物,其结构通过核磁共振氢谱 (¹H NMR)、碳谱 (¹³C NMR)及高分辨质谱 (HRMS)确证。离体抑菌活性测试结果表明,在50 mg/L质量浓度下,化合物 D13 对棉花立枯丝核菌的抑制率为71.2%, D8 对油菜菌核病菌的抑制率为69.0%, D11 和 D24 对番茄灰霉病菌的抑制率为71.7%和72.3%。对番茄灰霉病菌而言,含有4-吡啶杂环的化合物 D5 ~ D30 的抑制活性高于其他4-取代苯环的化合物,说明吡啶环的存在可以提高该类化合物的抑菌活性,这对进一步发现高活性候选化合物具有指导意义。     

Use of mesotrione and tembotrione herbicides for post-emergence weed control in alkaloid poppy (Papaver somniferum)

Two field experiments were carried out a year apart on the alkaloid poppy (Papaver somniferum) in 2012 and 2013 in north-west Hungary, to assess the efficacy of mesotrione and tembotrione herbicides for post-emergence weed control. Our experiments tested (1) a single application of mesotrione at 144 g active ingredient (a.i.) ha^–1, (2) two separate applications of mesotrione at 144 g a.i. ha^–1, (3) a single application of tembotrione at 88 g a.i. ha^–1, (4) two separate applications of mesotrione at 88 g a.i. ha^–1, and (5) the combination of a single application of mesotrione at 144 g a.i. ha^–1 followed by a single application of tembotrione at 88 g a.i. ha^–1. Both non-treated and hand-weeded plots were used as controls. Among the most important weeds, Chenopodium album was most successfully controlled in the majority of the test treatments, but Fallopia convolvulus and Polygonum aviculare tolerated each herbicide application in 2012, likely due to the dry weather conditions. Because of the botanical similarity to the crop, none of the treatments proved to be significant against Papaver rhoeas. One dosage of tembotrione alone never reduced the dry weights of the target weed species or weed numbers significantly. The cuticular wax layer of the opium poppy can provide a natural defence against these herbicides, but some temporary phytotoxic yellowish discoloration occurred after tembotrione treatments. Our results show that mesotrione in combination with tembotrione is the most effective treatment and should be employed in poppy cultivation.     

环磺酮对八种杂草生物活性的室内测定及田间应用效果

正环磺酮属于对羟基苯基丙酮酸双氧化酶抑制剂,是由拜耳公司开发的一种苯甲酰环己二酮类除草剂,其中国专利将于2019年9月8日到期,目前国内对环磺酮的研究主要集中在合成、色谱分析以及残留等方面(余玉等,2017),但其生物活性以及在玉米田的应用效果未见报道。本研究在温室内测定环磺酮杂草防除谱及其对玉米的安全性,同时在田间对其应用效果进行测定,以期为该药剂在中国的推广以及大面积应用提供理论依据。     

免耕夏玉米田杂草防治关键期研究

环磺酮是2021年在中国登记上市的玉米田对羟基苯基丙酮酸双氧化酶 (HPPD) 抑制剂类除草剂。为明确环磺酮对不同玉米自交系的安全性,以玉米自交系HB05 (‘Mo17’)、HB09 (‘PH6WC’)、HB39 (‘J525’) 和HB82 (‘’KH8’) 为研究对象,进行了环磺酮胁迫对不同玉米自交系幼苗生长及体内生理生化指标的影响研究。结果表明：环磺酮按有效成分120 g/hm²处理,敏感型玉米HB82和HB39表现出叶片失绿白化,直至干枯死亡,严重影响玉米的生长发育;而耐药型玉米HB05和HB09叶片没有出现受害症状,对生长发育无明显影响。环磺酮按有效成分240 g/hm²处理14 d后,对敏感型玉米HB82和HB39株高抑制率分别为64.63%和63.79%,鲜重抑制率分别为70.06%和66.02%。环磺酮按有效成分720 g/hm²处理14 d后,对耐药型玉米HB05和HB09株高抑制率分别为48.61%和38.05%,鲜重抑制率分别为21.93%和43.63%。环磺酮对耐药型玉米HB05和HB09的IC₅₀值分别为223.50和37.42 mg/L,明显高于敏感型玉米HB82和HB39（对的IC₅₀值分别为13.48 和16.13 mg/L)。对叶绿素含量测定结果表明：叶绿素a、叶绿素b和叶绿素总含量的变化趋势一致,即随着处理时间的延长,不同玉米自交系体内叶绿素含量呈不同程度的下降趋势,且敏感型玉米下降趋势明显大于耐药型玉米。环磺酮按有效成分120 g/hm²处理7 d后,与0 d相比,敏感型玉米HB82、HB39体内叶绿素总含量较0 d分别下降87.76%和70.55%,而耐药型玉米HB05和HB09分别下降49.86%和33.65%;敏感型玉米HB82和HB39体内类胡萝卜素含量分别下降83.72%和74.02%,耐药型玉米HB05和HB09分别下降40.83%和33.33%。对超氧化物歧化酶 (SOD) 和过氧化物酶 (POD) 酶活性的测定结果表明：环磺酮胁迫诱导了不同玉米自交系体内SOD和POD酶活性的增加,呈先上升后下降的趋势,其变化幅度为敏感型玉米高于耐药型玉米。综上所述,不同玉米自交系对环磺酮的敏感性存在显著差异,明确不同玉米自交系对环磺酮的耐药性,在生产中可避免环磺酮对玉米产生药害,减少不必要的损失。

     

氯丙嘧啶酸原药及其杂质的高效液相色谱-质谱联用法分析

采用高效液相色谱-质谱联用法对氯丙嘧啶酸原药中的有效成分及其杂质进行分离分析。得到氯丙嘧啶酸及其2个杂质的质谱图,并根据质谱图推断出各杂质可能的结构。     

嘧菌酯原药及其杂质的高效液相色谱质谱联用法分析

采用高效液相色谱-质谱联用法对嘧菌酯原药中的有效成分嘧菌酯及其杂质进行分离分析。得到嘧菌酯及其3种杂质的质谱图,推断出各杂质可能的结构,有利于控制嘧菌酯原药中的杂质。