芳硒化铯与炔硒醚反应合成(Z)-1,2-二芳硒基烯

芳硒化钠与炔硒醚在室温不反应．但是，在室温、氮气保护下芳硒化铯与炔硒醚能有效的进行反应，立体选择生成(Z)-1，2-二芳硒基烯，产率在88％～95％．这表明ArSeCs中ArSe^-具有较强的亲核性．本方法具有反应条件温和、产率高、不需无水条件、实验操作简单．这一方法为(Z)-1，2-二芳硒基烯的合成提供了一条新的有效的途径．     

氢氧化铯催化下三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚反应研究

氢氧化铯催化下,以THF作溶剂,在低温(-20℃)、空气中,三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚反应20 h,给出摩尔比为70∶30的二苯硒基乙炔和三苯硒基乙烯的混合物,产率为96%;而在室温进行,反应速度大大加快,仅需1 h,得到摩尔比为5∶55∶45的二苯硒基乙炔、三苯硒基乙烯和(Z)-1,2-二苯硒基乙烯的混合物,产率为92%;在氮气保护及室温下反应1 h,以95%的产率生成唯一的产物(Z)-1,2-二苯硒基乙烯.溶剂对反应速度和反应结果也有较大的影响.以DMF作溶剂,即使在-20℃,也能使反应有效发生,高产率的生成唯一的产物(Z)-1,2-二苯硒基乙烯.讨论了反应机理.     

氢氧化铯催化二芳基二硫醚与端炔反应研究

以3-甲氧基丙炔与二苯基二硫醚的反应作为模型.探讨反应条件对反应结果的影响.实验表明以THF作溶荆,在0℃以下,不论是在空气氛中或在氮气氛中反应,都产生3-甲氧基丙炔基苯基硫醚与(Z)-1,2-二苯硫基烯的混合物,总收率约40%.在室温、空气氛中反应得上述两种生成物的混合物,总收率约80%.而在氮气保护下进行反应,则仅产生(Z)-1,2-苯硫基烯.探讨了反应机理.在氮气保护下,进行了其他端炔与二芳基二硫醚反应,高立体选择的合成了6种(Z)-1,2-芳硫基烯.本方法为(Z)-1,2-芳硫基烯的合成提供了一条简便途径.     

芳基丁二炔类化合物的合成与光活化杀虫活性

通过钯催化偶联-消去反应合成了芳基端炔,随后通过Glaser反应合成了7个对称性芳基丁二炔,并就各化合物的杀虫活性进行了研究. 结果表明,各化合物对白纹伊蚊表现出光活化杀虫活性. 1,4-二噻吩-2-基丁二炔的活性最高,供试最低质量浓度下(1 μg/mL)死亡率为100%. 而6个取代苯基丁二炔在100 μg/mL下表现出一定的活性,但在1和10 μg/mL下几乎无活性. 化合物的芳基中,噻吩环比苯环具有更高的活性,而随着苯环上取代基的延长,活性有下降的趋势.     

离子液体中芳基吡唑醚的合成

在离子液体中进行了芳基吡唑酮与卤代衍生物反应合成一系列芳基吡唑醚的试验研究。结果表明,该方法具有反应条件温和、低毒、时间短、产率高、离子液体可以循环使用的优点。     

氯化铯催化氢氧化钾促进二烷基二硒醚的合成

针对氢氧化钠作用下水合肼还原硒形成Na2Se2 与磺酸酯反应制备二烷基二硒醚需要在高温(100 ℃)下才能有效进行,且仅适用于制备不含官能团的二烷基二硒醚的问题.由于铯离子体积大, 与阴离子之间的静电作用弱, 使与之键合的阴离子表现出强的碱性和亲核性，利用铯碱作缩合剂，能显著降低反应的活化能, 使许多反应在温和条件下就能有效进行.根据离子交换原理，采用氯化铯和TBAI作催化剂, 以无水DMF作溶剂, 4A分子筛作吸水剂, 氢氧化钾促进肼还原硒, 随后与含官能团的卤代烃或磺酸酯反应, 高收率地形成对应的二烷基二硒醚.本方法不仅可以合成含官能团的二硒醚，而且具有反应条件温和、产率高等优点.     

新的磷-硒环状化合物的合成及其硒化反应

在１,８－二氮双环〔５．４．０〕－７－十一烯存在下,２,４－二叔丁基－６－甲氧基苯膦和硒反应得到一个新的磷－硒环状化合物,研究了该化合物的热反应。它与酰胺反应以较好的产率给出相应的硒代酰胺。     

微波辐射下负载FeCl_3的皂土催化合成二芳基酮

研究了微波辐射技术与负载FeCl3的皂土催化剂联用下,苯甲酰氯与苯甲醚等的Friedel-Crafts酰化反应,结果表明当微波辐射功率为450 W,辐射时间为8 min时Friedel-Crafts酰化反应能够快速发生,并用此法合成了系列二芳基酮化合物,该方法与常规方法相比,具有产率高、操作简单、反应时间短、催化剂易再生等优点。     

七羟基-β-二氢沉香呋喃醚类衍生物的合成及其杀虫活性

以苦皮藤(Celastrus angulatus Max.)提取物水解产物中的1β,2β,4α,6α,8β,9α,12-七羟基-β-二氢沉香呋喃为起始原料,经丙酮保护,甲磺酰化,四氢铝锂还原,脱丙酮保护4步反应得到了1β,2β,4α,6α,8α,9α,12-七羟基-β-二氢沉香呋喃,并以此设计合成了11个新的二氢沉香呋喃醚类衍生物(5.1~5.11),其结构经核磁共振谱、质谱等方法鉴定。初步的杀虫活性测定结果表明:化合物(5.1~5.11)对3龄粘虫(My-thimna separata)幼虫均具有一定的胃毒和拒食活性,其中化合物5.1在1%浓度下的拒食活性为95.2%;化合物5.1,5.8对白纹伊蚊(Aedes albopictus)具有显著的活性,其中5.1在150 mg/L的浓度下对白纹伊蚊的死亡率为94.6%。     

水杨醛-2,4-二氯苯氧乙酰腙的合成及其与锰(Ⅱ)的荧光反应

在荧光及荧光动力学分析中 ,腙类试剂已得到应用[1～ 7] 。腙类试剂荧光法测定Ａｌ3+,Ｇａ3+,Ｚｎ2 +,Ｓｃ3+等已显示出灵敏度高及选择性好的优点。现在虽有腙类试剂荧光法测定锰的报道 ,但是未见水杨醛 - 2 ,4-二氯苯氧乙酰腙在荧光分析中的应用。笔者合成了 1种新萤光剂水杨醛 - 2 ,4-二氯苯氧乙酰腙 ,并观察了其与锰荧光反应的最佳条件。1　材料与方法1 .1　主要仪器和试剂960型荧光光度计 ;72 2型分光光度计 ;醋酸铵缓冲溶液 ;锰标准溶液 ;2 ,4-二氯苯氧乙酸 ;无水乙醇。1 .2　锰标准溶液的配制准确称取 0 .1 872ｇ(± 0 .0 0 0 1ｇ)Ｍ…     

双低优质油菜应用硒矿粉对富硒效果的影响

对中油杂2号、中双9号两个双低优质油菜品种施用3种不同含硒量的富硒矿粉,结果表明:①应用富硒矿粉能够提高双低优质油菜的植株含硒量,3种硒矿粉处理的油菜植株含硒量为0.1137～0.1352mg·kg-1,比对照增加0.0600～0.0815mg·kg-1,平均增128.68%;②高含硒量富硒矿粉的效果优于低含硒量的矿粉,但施用含量为1494mg·kg-1矿粉的油菜植株含硒量仅比含量为104mg·kg-1矿粉高18.91%,这说明较低含量的矿粉同样具有应用价值;③油菜不同时期的含硒量不同,苗期最少、后期较高,这说明硒元素在油菜中也存在着一个积累过程;④不同遗传基础油菜品种的聚硒效果不同,中油杂2号富硒效果优于中双9号,两者在苗期的差别较大,花期、成熟期的差别较小。     

姜辣素-有机硒联合作用对日本沼虾抵御高温胁迫的影响

以日本沼虾(Macrobrachium nipponense)新品种“太湖2号”为研究对象,分析了在36℃~39℃高温胁迫下,饲料中添加15 mg/Kg姜辣素以及同时添加15 mg/Kg姜辣素和0.01mg/Kg有机硒对日本沼虾肌肉组织中超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)的活性及氧化损伤产物丙二醛(MDA)含量的影响。研究结果表明,在连续5 d的试验中,添加15 mg/Kg姜辣素以及同时添加15 mg/Kg姜辣素和0.01mg/Kg有机硒的2个试验组与对照组相比,均可显著提高日本沼虾肌肉组织SOD、GSH-Px的活性(P<0.05),显著降低MDA的含量(P<0.05),且这种作用效果在停止饲料添加后的3 d内保持稳定。2个试验组在SOD活性上差异不显著(P>0.05),但在GSH-Px活性和MDA含量上差异显著(P<0.05)。研究显示,饲料中添加辣素可以增强日本沼虾对高温胁迫的耐受和抵抗能力,有机硒与姜辣素联合使用则可起到协同增效作用。     

黄粉虫幼虫对硒的耐受性及富集能力

本试验对黄粉虫幼虫对硒微量元素的耐受力和富集能力作了初步探索.试验中的硒元素以亚硒酸钠的形式提供.结果表明：在不严重影响黄粉虫幼虫生长的情况下,可提高虫体内硒含量20～30倍;硒元素在对黄粉虫幼虫体内分布是不均匀的,主要集中在幼虫消化道及消化道内含物中,在表皮内硒含量最少;利用含硒麦麸饲料喂养黄粉虫幼虫24天内,除前几天外没有发现幼虫体内硒含量下降现象.     

绵羊铅镉中毒及硒解毒实验时矿物元素的变化

12只健康成年绵羊随机分为3组,Ⅰ组剂量Pb为10mg／kg．d和Cd1mg／kg.d口服醋酸铅和氯化镉溶液;Ⅱ组除按Ⅰ组处理外,按Se0.1mg／kg.月的剂量肌注0．2％亚硒酸钠生理盐水;Ⅲ组为健康对照组,处理后对血液、组织和被毛中主要矿物元素的含量进行了测定。结果表明：铅镉摄入后可使血液中铁和钙含量明显降低（P＜001及P＜0．05）,被毛锌含量显著升高（P＜001）;肾脏中Pb、Cd含量最高,肝脏、被毛次之,全血中含量最低（肾＞肝＞被毛＞全血）。因血液中铅镉的浓度具有较大的变异,因此认为,被毛中的Pb、Cd水平更能反映机体的中毒状况。     

绵羊实验性铅镉中毒及硒解毒时血液学指标的变化

12只健康成年绵羊随机分为3组,Ⅰ组口服醋酸铅和氯化镉溶液剂量为10mgPb／Kg·d和1mgCd／Kg·d,实验性制备出铅镉中毒模型;Ⅱ组除按Ⅰ组处理外,按0．1mgSe／Kg·d的剂量肌注0．2％亚硒酸钠生理盐水;Ⅲ组为健康对照组,测定各组主要血液学指标的变化。结果表明：试验开始后30d左右,Ⅰ组绵羊表现明显的中毒症状,精神沉郁,出现渐进性消瘦、贫血、腹泻和下颌水肿;Ⅱ组绵羊中毒症状较轻微。Ⅰ组绵羊的血红蛋向（Hb）、红细胞压积容量（PCV）和红细胞平均体积（MCV）均显著降低（P＜0．01或P＜0．05）,表现为低色素小细胞性贫血;Ⅰ、Ⅱ组绵羊碱性磷酸酶活性降低,尿素氮和谷草转氨酶活性的升高（P＜0．01或P＜0．05）;表明引起了肾脏及肝脏的损伤。     

叶面喷施硒与土壤水分耦合对番茄产量和品质的影响

【目的】 外源硒和土壤水分状况都会影响作物生长和品质特性,探明叶面喷施硒与土壤水分状况对产量和品质的耦合调控效应,为富硒番茄栽培的科学用水管理提供理论依据。【方法】 试验以亚硒酸钠（Na₂SeO₃）为硒源,采用盆栽试验,设置了3种叶面喷施硒浓度（S₀：清水对照;S₅：5 mg·L^-1;S₁₀：10 mg·L^-1）,每种硒喷施浓度下设置2种不同灌溉控制水平,灌水控制下限分别为田间持水量的50%（W₁：干旱胁迫）和75%（W₂：充分供水）,研究不同土壤水分状况下叶面喷施不同浓度硒对番茄植株硒含量、生长发育指标、产量和品质的影响。【结果】 不同土壤水分状况对土壤、叶片和果实硒含量均无显著影响（P>0.05）。叶面喷施不同浓度硒对土壤硒含量也未产生显著影响,但植株叶片和果实硒含量均随外源硒喷施浓度的增大而增加,且差异达到极显著水平（P<0.01）,叶面喷施硒的果实硒含量比对照增加了2—4倍。干旱胁迫显著降低了株高和茎粗,叶面喷施硒可适度缓解干旱胁迫对株高的抑制作用,但对茎粗无显著影响。干旱胁迫较充分供水处理的产量平均减少了39.5%,干旱胁迫条件下喷施硒虽可适度增加坐果数,但单果质量有降低的趋势,因而对产量没有显著影响。与充分供水相比,干旱胁迫使果实可溶性糖（SSC）、有机酸（OA）、维生素C（Vc）和可溶性固形物含量（TSS）分别显著提高了28.7%、24.3%、18.7%和24.0%。叶面喷施硒可促进SSC积累,但不同浓度间没有显著差异;与清水对照相比,除S₅W₂处理的OA略有减少外,其他叶面喷施硒处理均显著增加了OA,故而S₅W₂处理获得最佳糖酸比（SAR）,S₀W₂处理的糖酸比表现最差。在充分供水条件下,不同叶面喷施硒浓度的TSS没有显著性差异;在干旱胁迫条件下,TSS随硒喷施浓度的增大呈先增大后减小的变化规律。说明叶面喷施硒浓度由5 mg·L^-1增加到10 mg·L^-1不能进一步提升果实品质。【结论】 叶面喷施硒与土壤水分状况对番茄品质的耦合作用效果明显,干旱胁迫条件下叶面喷施5 mg·L^-1的Na₂SeO₃可大幅提升果实可溶性糖和可溶性固形物含量,使果实营养品质得到明显改善;充分供水条件下叶面喷施5 mg·L^-1的Na₂SeO₃在不降低产量的同时,改善了果实风味品质,可实现稳产提质效果。     

Studies on the Free Radicals and Thyroid Hormone Metabolism in Cattle with Iodine and Selenium Deficicncy

ＳｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅＦｒｅｅＲａｄｉｃａｌｓａｎｄＴｈｙｒｏｉｄＨｏｒｍｏｎｅＭｅｔａｂｏｌｉｓｍｉｎＣａｔｔｌｅｗｉｔｈＩｏｄｉｎｅａｎｄＳｅｌｅｎｉｕｍＤｅｆｉｃｉｃｎｃｙＨａｎＢｏ,ＳｈｉＹａｎ,ＬｉｕＧｕｏｙａｎ,ＷａｎｇＷｅｉ,ＬｉｕＤ...     

高铜日粮及补硒对瘦肉型生长肥育猪生长性能及组织结构的影响

选用35日龄杜施杂1代断奶仔猪40头,随机分成4组进行高铜及补硒试验.结果表明,Cu 125 ppm+Se 0.3 ppm(Ⅱ组)效果最佳,日增重比 Cu 4.36 ppm+Se 0.3 ppm(Ⅰ组)约提高15.9%(P<0.05);全期耗料较Ⅰ组下降12.6%.Cu 250 ppm+Se 0.3 ppm(Ⅲ组)与Ⅰ组的日增重差异不显著(P>0.05),耗料较Ⅰ组下降8.0%.但Ⅱ组与Ⅲ组日增重差异不显著(P>0.05).补 Cu250 ppm 不加 Se(Ⅳ组)与Ⅲ组相比,日增重约减少27.2%(P<0.01),耗料则较Ⅲ组高23.7%.屠体组织切片观察表明,添加高剂量铜(125或250 ppm)对机体组织均不产生病变,但各组的骨骼肌纤维粗细与十二指肠杯状细胞大小有明显的不同,均为Ⅱ>Ⅲ>Ⅰ>Ⅳ.     

新疆伊犁土壤硒资源分布及与土壤性质的关系分析

调查研究了伊犁州土壤中硒资源的分布特征,为该地区富硒农产品的开发提供理论指导。用原子荧光光度法测定了新疆伊犁州6 个县158个农田土壤样品的全硒含量,并运用统计分析方法对伊犁州土壤硒资源的分布特征及与土壤理化性质的关系进行了分析。结果表明,伊犁州6 个县土壤中全硒含量范围为0.14～2.75 mg·kg^-1,几何均值为0.33 mg·kg^-1,其中昭苏县土壤全硒含量均值最高,巩留县最低。所检测的土壤样品中有2.38%属于少硒土壤,78.57%属于足硒土壤（0.175～0.45 mg·kg^-1）,19.05%属于高硒土壤（0.45～3.00 mg·kg^-1）。统计分析的结果表明,有机质、速效钾、碱解氮与全硒含量呈极显著正相关（P<0.01）,pH 值与硒含量成显著负相关（P<0.01）。伊犁州土壤中硒的含量水平偏高,可以优先考虑富硒农业的开发建设。