氢氧化铯催化下三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚反应研究

氢氧化铯催化下,以THF作溶剂,在低温(-20℃)、空气中,三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚反应20 h,给出摩尔比为70∶30的二苯硒基乙炔和三苯硒基乙烯的混合物,产率为96%;而在室温进行,反应速度大大加快,仅需1 h,得到摩尔比为5∶55∶45的二苯硒基乙炔、三苯硒基乙烯和(Z)-1,2-二苯硒基乙烯的混合物,产率为92%;在氮气保护及室温下反应1 h,以95%的产率生成唯一的产物(Z)-1,2-二苯硒基乙烯.溶剂对反应速度和反应结果也有较大的影响.以DMF作溶剂,即使在-20℃,也能使反应有效发生,高产率的生成唯一的产物(Z)-1,2-二苯硒基乙烯.讨论了反应机理.     

芳硒化铯与炔硒醚反应合成(Z)-1,2-二芳硒基烯

芳硒化钠与炔硒醚在室温不反应．但是，在室温、氮气保护下芳硒化铯与炔硒醚能有效的进行反应，立体选择生成(Z)-1，2-二芳硒基烯，产率在88％～95％．这表明ArSeCs中ArSe^-具有较强的亲核性．本方法具有反应条件温和、产率高、不需无水条件、实验操作简单．这一方法为(Z)-1，2-二芳硒基烯的合成提供了一条新的有效的途径．     

硒插入Csp-Zn键及其生成物与二芳基碘盐反应合成芳基炔硒醚

将2.0 mmoL炔基溴化镁在5.0 mL TH F的溶液冷却到0 ℃,加入无水ZnCl2 (2.0 mmoL)及无水THF 10 mL,加热升温到室温搅拌30 min,然后加入干燥研细的硒粉(2.0 mmoL),加热回流直到硒粉完全消失,加入二芳基碘盐(2.0 mmoL)及无水HMPA 5.0 mL,在60 ℃搅拌5 h,用稀盐酸稀释,乙醚(3×50 mL)萃取,将有机相旋转去掉溶剂后的剩余物通过柱层析纯化,用石油醚/乙醚(30/1)作洗脱剂.收率为72%～83%.     

氯化铯催化氢氧化钾促进二烷基二硒醚的合成

针对氢氧化钠作用下水合肼还原硒形成Na2Se2 与磺酸酯反应制备二烷基二硒醚需要在高温(100 ℃)下才能有效进行,且仅适用于制备不含官能团的二烷基二硒醚的问题.由于铯离子体积大, 与阴离子之间的静电作用弱, 使与之键合的阴离子表现出强的碱性和亲核性,利用铯碱作缩合剂,能显著降低反应的活化能, 使许多反应在温和条件下就能有效进行.根据离子交换原理,采用氯化铯和TBAI作催化剂, 以无水DMF作溶剂, 4A分子筛作吸水剂, 氢氧化钾促进肼还原硒, 随后与含官能团的卤代烃或磺酸酯反应, 高收率地形成对应的二烷基二硒醚.本方法不仅可以合成含官能团的二硒醚,而且具有反应条件温和、产率高等优点.     

离子液体[BPY]BF4中4,6-二芳基嘧啶-2(1H)-酮的合成

在催化量浓盐酸催化下,以离子液体[BPY]BF4为溶剂,以易得的芳香醛、芳香酮、尿素为原料,采用三组份一锅法合成了一系列4,6-二芳基嘧啶-2(1H)-酮类化舍物,通过IR,1H NMR和13C NMR时产物进行了结构表征,为这类化合物提供了简便高效的绿色合成方法.     

离子液体[BPY]BF4中4,6-二芳基嘧啶-2(1H)-酮的合成

在催化量浓盐酸催化下,以离子液体[BPY]BF4为溶剂,以易得的芳香醛、芳香酮、尿素为原料,采用三组份一锅法合成了一系列4,6-二芳基嘧啶-2(1H)-酮类化合物,通过IR,1H NMR和13C NMR对产物进行了结构表征,为这类化合物提供了简便高效的绿色合成方法.     

1,2-肼二(二硫代甲酸甲酯)的合成及抑菌活性研究

以二硫化碳、水合肼、硫酸二甲酯等为原料,合成了1,2-肼二(二硫代甲酸甲酯)。其结构经熔点、红外光谱进行了确证。采用菌丝生长速率法研究了1,2-肼二(二硫代甲酸甲酯)的抑菌活性。结果表明:1,2-肼二(二硫代甲酸甲酯)对葡萄黑痘病菌、辣椒炭疽病菌、苹果腐烂病菌、棉花枯萎病菌和苹果轮纹病菌等5种供试病原菌都有很好的抑制作用,其EC50值均小于20 mg/L。其中对苹果腐烂病菌的抑制作用最强,其EC50值为2.2 mg/L。     

新型三氮烯试剂的合成及其与痕量Pb(Ⅱ)的显色反应研究

文章合成了1-(4-硝基苯基)-3-(3,5-二氯吡啶)三氮烯(NPDBPDT),探索了其合成、分离及提纯方法,并用紫外、红外确定了其结构.研究了NPDBPDT与Pb(Ⅱ)的显色反应.结果表明,在NH3-NI-NH4Cl缓冲溶液(pH 10.0)介质中,NPDBPDT与Pb(Ⅱ)进行显色反应,生成1:2的有色络合物,有...     

1,3,4-(口恶)二唑并1,2,4-三唑类双杂环的合成

采用生物活性基团拼接的分子设计方法, 将两类活性杂环N-多氟烷基-4-苯基-5-对碘苯基-1,2,4-三唑-3-硫酮和N-多氟烷基-5-对碘苯基-1,3,4-(口恶)二唑-2-硫酮以Sonogashira偶联的方式进行拼接,设计并合成了几个新型双杂环化合物,其结构经过1HNMR,19FNMR,IR和MS谱以及元素分析确证.     

磁处理对胡萝卜催化乙酰乙酸甲酯的效应研究

[目的]筛选合适的磁处理条件,为磁处理在胡萝卜催化乙酰乙酸甲酯中的应用提供理论依据。[方法]以乙酰乙酸甲酯为底物,用胡萝卜组织做生物催化剂,研究4个磁感应强度（6、12、17和25mT）与5个处理时间（5、10、15、20和25min）的磁处理条件对胡萝卜生物转化反应的生物学效应。[结果]不同磁处理条件对胡萝卜催化乙酰乙酸甲酯的生物学效应不同。[结论]有利于胡萝卜催化底物乙酰乙酸甲酯还原为具有光学活性的手性化合物（S）-3-羟基丁酸甲酯的磁处理条件是17mT/15min;有利于提高（S）-3-羟基丁酸甲酯光学纯度的磁处理条件是12mT/25min。     

关于半浮式端面密封的研究

经调查与研究发现,集材—50拖拉机支重轮轴承端面密封寿命低,实属结构设计问题。提出了一种新型的半浮式端面密封——O型橡胶弹簧压紧的内装、内流、半浮式合金铸铁端面密封。简化了机构,提高了寿命,为制造和运用带来了经济效益。提出了半浮式端面密封的设计计算方法。     

CH3·与CO反应机理的理论研究

采用密度泛函B3LYP/6-311G**和QC ISD(T)/6-311G**方法计算研究了CH3.与CO反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法,对过渡态进行了验证。研究结果表明:CO对CH3.自由基有稳定化作用。该反应的研究将为烃类的燃烧和大气环境的保护提供理论依据。     

SiH3自由基与NO反应机理的理论研究

采用密度泛函B3LYP/6-311G＋＋（d,p）和高级电子相关耦合簇CCSD（T）/6-311G＋＋（d,p）方法研究了SiH3与NO在单重态势能面上的反应机理,全参数优化了反应势能面上的各驻点的几何构型,用内禀反应坐标（IRC）对过渡态进行了验证.找到以下反应路径R→IM01→TS01→P1（HSiNO＋H2）;R→IM01→TS02→IM02→TS03→IM04→TS06→P2（HSiN＋H2O）,产物P2经过1-2位氢迁移转化为最稳定的产物P3（HNSi＋H2O）;R→IM01→TS11→IM06→TS16→IM10→TS17→P4（HSiON＋H2）;R→IM01→TS11→IM06→TS18→P5（H2SiONH）;R→IM01→TS11→IM06→TS19→P6（HSiONH2）等.     

SiH3自由基与NO反应机理的理论研究

采用密度泛函B3LYP/6-311G++(d,p)和高级电子相关耦合簇CCSD(T)/6-311G++(d,p)方法研究了SiH3与NO在单重态势能面上的反应机理,全参数优化了反应势能面上的各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)对过渡态进行了验证.找到以下反应路径R→IM01→TS01→P1(HSiNO+H2); R→IM01→TS02→IM02→TS03→IM04→TS06→P2(HSiN+H2O),产物P2经过1-2位氢迁移转化为最稳定的产物P3(HNSi+H2O); R→IM01→TS11→IM06→TS16→IM10→TS17→P4(HSiON+H2); R→IM01→TS11→IM06→TS18→P5(H2SiONH); R→IM01→TS11→IM06→TS19→P6(HSiONH2)等.     

环氧亚麻油与酸酐固化反应研究

环氧亚麻油是亚麻油通过环氧化反应合成的环氧树脂,其可进一步与固化剂反应,制备具有多种性能的热固性环氧树脂基复合材料,在多种领域具有广泛应用。文中研究了环氧亚麻油的固化反应,在选择最佳固化剂和促进剂的基础上,用正交试验优化反应条件,红外光谱表征固化反应过程,差示扫描量热法(DSC)研究固化反应的热力学特性。结果表明,环氧亚麻油固化反应的最佳固化剂是马来酸酐与邻苯二甲酸酐混合物(摩尔比0.83∶0.17),最佳促进剂是N,N-二甲基苄胺。影响固化反应各因素的主次顺序为:混合酸酐/环氧基配比温度促进剂用量时间。在最佳固化条件下,即混合酸酐/环氧基配比为1.2∶1.0、促进剂用量为2.5%、温度为120℃、时间为4 h时,产物固化度可达97.13%。随着固化反应的进行,环氧基和酸酐红外特征吸收逐渐消失,固化反应趋于完全;环氧亚麻油/混合酸酐固化反应为放热反应,峰顶温度为182.6℃,反应热焓为-130.2 J/g。     

Ge-Gallein-CPC显色体系的研究

本文研究了在表面活性剂氯化十六烷基吡啶（ＣＰＣ） 存在下, 以茜素紫为显色剂测定微量锗的反应条件和络合物组成。试验表明, 络合物在５４０ｎｍ 处有最大吸收, 方法灵敏可靠。在试验酸度下（ｐＨ＝ １－８～２－４） , 大部分常见元素不干扰测定, 适合于煤灰及合金中微量锗的测定     

烟用美拉德反应香料研究

美拉德反应产物在国内外的食用和烟用香料中占有极为重要的位置,本试验采用不同的原料在不同的反应条件下合成出14种香气较好的产物,对适合烟用的反应产物进行筛选,并运用色谱分析法鉴定出12种挥发性致香成分,卷烟加香试验表明,筛选出的反应香料能显著地增强烟香,减少杂气,改善吸味.     

铁（Ⅲ）—邻硝基苯基荧光酮—CEHEAELA—Brij—35显色反应的研究与应用

本文研究了在新两性表面活性剂Ｎ－［Ｎ＇－（羧乙基）－Ｎ＇－（２－羟乙基）氨乙基］月桂酰胺钠盐（ＣＥＨＥＡＥＬＡ）和十二醇聚氧乙烯２３醚（Ｂｒｉｊ－３５）存在下，铁（Ⅲ）与邻硝基苯基荧光酮（Ｏ－ＮＰＦ）的显色反应．在ｐＨ６．０～９．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，Ｆｅ（Ⅲ）与Ｏ－ＮＰＦ形成１：３的桔红色配合物，最大吸收波长在５８０ｎｍ处，表观摩尔吸光系数ε＿（５８０）达１．４０×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），铁（Ⅲ）浓度在０～０．４８ｕｇ／ｍＬ范围内符合比尔定律．方法用于水样、人发及铝合金中痕量铁的测定，结果满意．