17α-OH-孕甾-4-烯-3,20-二肟的合成与结构归属

利用甾体原料17α-OH黄体酮与盐酸羟胺反应,合成了17α-OH-孕甾-4-烯-3,20-二肟,并对其进行1H NMR和13C NMR检测,通过DEPT、HMBC、HSQC和1H-1H COSY等2D NMR技术将其1H NMR和13C NMR数据进行比较详细的解析和归属,指出其NMR特征。     

3β,7α,11α-三羟基-孕甾-5-烯-20-酮-20-肟的合成

利用毛霉516对孕甾烯醇酮进行生物转化,得到了两个转化产物。通过IR、MS、1HNMR、13CNMR和2DNMR等波谱方法检测化合物结构,确证其结构分别为3β,7α,11α-三羟基-孕甾-5-烯-20-酮(2)和3β,7α,-二羟基-孕甾-5-烯-20-酮(3)。对生物转化产物(2)进行化学修饰,得到一个新化合物,通过波谱学方法,确证其结构为3β,7α,11α-三羟基-孕甾-5-烯-20-酮-20-肟(4)。     

3β,5α,6β-三羟基-16-孕甾烯酮的生物合成及晶体结构分析

利用绿色木霉对5,6α-环氧-3β-羟基-5α-孕甾-16-稀-20-酮进行生物转化得到3β,5α,6β-三羟基孕甾-16-烯-20-酮和3β,5α,6β,15β-四羟基孕甾-16-稀-20-酮。利用IR、MS和2D-NMR实验技术等波谱方法对生物转化产物的结构进行了详细研究,运用X-射线单晶衍射方法确定3β,5α,6β-三羟基孕甾-16-烯-20-酮的空间构型,并进行了晶体结构分析。     

3β,5α,6β,15β-四羟基-16-孕甾烯酮衍生物的合成与波谱分析

利用氧化还原反应,对生物转化的3β,5α,6β,15β-四羟基-16-孕甾烯酮进行了化学修饰,得到了四个新的化合物,以波谱方法进行结构表征。同时对3β,5α,15β-三羟基-16-孕甾烯-6,20-二酮的单晶进行了结构分析。     

总状毛霉对17α-羟基孕甾-4-烯-3,20-二肟的生物转化

为了获得具有较强生物学活性或结构新颖的羟基甾体肟衍生物,利用总状毛霉对合成的17α-羟基孕甾-4-烯-3,20-二肟进行转化研究。转化产物经柱层析分离纯化后鉴定为7α,17α-二羟基-20-肟-孕甾-4-烯-3-酮(3)和11α,17α-二羟基-20-肟-孕甾-4-烯-3-酮(4)。目前微生物转化甾体研究领域对于甾体肟的转化研究少见报道,研究结果为甾体肟衍生物的发展奠定了基础。     

14α-羟基甾体衍生物的波谱学结构表征

利用总状毛霉对黄体酮进行生物转化得到14α-羟基-4-孕甾烯-3,20-二酮和7α,14α-二羟基-4-孕甾烯-3,20-二酮。利用IR、MS和2D-NMR实验技术（HMBC、HSQC、^1H-1H COSY）等波谱方法对生物转化产物的结构进行了详细研究,对14α-羟基甾体衍生物的^13C化学位移进行了归属。运用X-射线单晶衍射方法确定7α,14α-二羟基-4-孕甾烯-3,20-二酮的空间构型,并进行了晶体结构分析。     

HPLC法测定哈蟆油中3β-羟基胆甾-5-烯-7-酮

建立哈蟆油中3β-羟基胆甾-5-烯-7-酮的反相高效液相色谱含量测定方法。采用Aglient ZORBAX Bonus-RP（250mm×5mm5μm）色谱柱;检测波长：250nm;流动相：乙腈-水（87：13）;体积流量：1．0mL／min。3β-羟基胆甾-5-烯-7-酮在0．01004-0．11044μg与峰面积值呈良好线性关系（r=0．9998）。平均回收率为96．48％,RSD为1．66％。本方法简便、稳定、精密度高、重复性好,可用于测定哈蟆油中3β-羟基胆甾-5-烯-7-酮的含量。     

4-烯-3-酮甾体衍生物对HepG2细胞的抑制作用研究

采用MTT法,研究了8个4-烯-3-酮甾体化合物对肝癌细胞HepG2生长抑制作用。7α,20β-二羟基-16,17α-环氧黄体酮（8）抑制作用最好,IC50值为92.5μg.mL-1。结果表明羟基化甾体的抗肿瘤活性与其化学结构密切相关。随受试物浓度的增加,对HepG2细胞的抑制作用均增强,但对HepG2细胞的效果存在差...     

5,6α-环氧-16-孕甾烯酮的生物转化研究

首次以绿色木霉对5,6α-环氧-16-脱氢孕甾酮的生物转化进行了研究,得到了15β羟基化的多羟基甾体新化合物3β,5α,6β,15β-四羟基-16-孕甾烯酮。试验结果表明:以初始pH值6.5的马铃薯汁培养基进行菌种培养,在菌种生长40h后加入0.1%底物,发酵时间为4d,温度27℃,3β,5α,6β,15β-四羟基-16-孕甾烯酮的收率最高。     

甾体肟的合成及抗肿瘤活性的研究

利用甾体原料合成了4个3β-羟基-5-烯类甾体肟化合物,采用MTT法测定了甾体肟化合物的抗肿瘤活性.结果表明甾体肟化合物对LTEP-α-2细胞具有一定的抑制作用,随受试物浓度的增加,对细胞的抑制作用增强.16-脱氢孕甾烯醇酮肟对LTEP-α-2细胞生长抑制作用最强,IC50值为11.6μg·mL-1.     

富含氨基的聚酰胺-胺树枝状大分子的合成与表征

以乙二胺(EDA)和丙烯酸甲酯(MA)为原料,采用发散法合成了0.5代到3.0代聚酰胺-胺(PAMAM)树枝状大分子。分别考察了反应温度、反应时间对半代及整代PAMAM树枝状大分子合成工艺的影响,并对合成的PAMAM产物进行了傅里叶变换红外光谱(FTIR)、高效液相色谱(HPLC)表征及端基滴定分析。实验结果表明,生成PAMAM半代及整代产物的最适反应温度均为25℃,反应时间为24 h;采用该方法合成的3.0G PAMAM树枝状大分子的纯度为88.22%,表面伯胺数约为16个,与理论值一致。合成的PAMAM树状分子表层富含大量的氨基基团,可以与抗体、核酸适体等功能分子结合而应用于食品安全检测和医药领域。     

7-羟基黄酮和7,8-二羟基黄酮的改良合成与结构修饰

利用改良的Baker-Venkatarama重排法，以乙酰芳基酚为原料，经过二步反应合成了7-羟基黄酮(3a)和7，8-二羟基黄酮(3b)．通过对7-羟基黄酮和7，8-二羟基黄酮A环酚羟基的结构修饰，分别合成了三个7位取代和二个含苯并二氧杂环的新黄酮衍生物(4-6，7a，7b)．所合成化合物的结构已由MS，^1HNMR，IR等波谱方法所证实、     

合成3，5-二溴-4-羟基苯腈防治玉米杂草研究

［目的］探讨3,5二溴4羟基苯腈对田间杂草的防除效果。［方法］以自制的3,5二溴4羟基苯腈乳油为供试药剂,通过田间小区试验研究其对玉米地杂草的防除效果。［结果］施药10d后,当3,5二溴4羟基苯腈乳油的施药量为600g/hm2时,其对单子叶杂草防效为73.2%,远远高于对照药剂;两者对双子叶杂草的防效分别为96.6%和100.0%。施药20d后,当3,5二溴4羟基苯腈乳油的施药量为300~600g/hm2时,其对单子叶杂草的株数和鲜重防效分别为25.0%~70.6%和0~51.8%,对双子叶杂草的株数和鲜重防效分别为21.6%~70.3%和95.9%~99.7%;而对照药剂对双子叶杂草的防效为100.0%。施药40d后,3,5二溴4羟基苯腈乳油对单子叶杂草鲜重防效为51.5%~89.2%,对双子叶杂草鲜重防效为93.6%~97.0%。［结论］在3叶期后使用3,5二溴4羟基苯腈防除玉米地杂草安全有效。     

4-羟基-3-甲氧基苯乙腈的合成方法改进研究

[目的]改进4-羟基-3-甲氧基苯乙腈的合成工艺。[方法]以香兰素为原料,采用KF/Al2O3为脱水剂,经过多步反应合成了4-羟基-3-甲氧基苯乙腈。[结果]反应的优化条件为:3-甲氧基-4-乙酰氧基苯乙醛和盐酸羟胺的摩尔比为1.0∶1.2;反应温度为100℃;反应时间为7.5 h;KF和Al2O3的质量比为1.0∶1.5。用元素分析,红外光谱和1H NMR确定了目标化合物的结构。[结论]该路线是一种简单、经济的方法。     

2，2-二（3-溴-4-羟基-5-硝基苯基）丙烷的合成及结构表征

以双酚A为起始原料．经过硝化、溴代反应，合成了2.2-二(3-溴-4-羟基-5-硝基苯基)丙烷，产率为83．1％．由IR、1HNMR、13CNMR和MS对目标产物的结构进行表征．所得数据与产物结构相符。     

7-(3-芳基)丙烯酰氧基-4-甲基香豆素的合成

合成7-(3-芳基)丙烯酰氧基-4-甲基香豆素类化合物.方法:以酰氯法,经酯化反应,制得7种相应香豆素类化合物.结果:结构经元素分析、红外光谱、紫外光谱确定7种化合物(Ⅲa—Ⅲg)未见文献报道.结论:用酰氯法制备7-(3-芳基)丙烯酰氧基-4-甲基香豆素类化合物是简便易行的.     

吉林不同产地哈蟆油中胆甾-5-烯-3-β-醇的含量测定及比较

哈蟆油又称林蛙油,具有健脾养胃、滋阴补肾等功效,是一种扶正固本的药材。建立了哈蟆油中胆甾-5-烯-3--醇含量的HPLC测定方法,并比较吉林省不同产地哈蟆油中胆甾-5-烯-3--醇的含量。色谱柱:COSMOSILPacked Column Cholester(4.6mm 250.0mm,5 m);流动相:乙腈-水,采用梯度洗脱(0min~28min,V乙腈∶V水=85∶15;28.01min~70min,乙腈比例为100%);流速:2.0m L/min;检测波长:205nm;柱温:35℃;进样量:20 L。胆甾-5-烯-3--醇在16.50 g/m L~98.88 g/m L范围内呈良好线性关系,平均回收率为103.7%,RSD值为3.67%(n=6)。本方法重复性良好,准确度较高,且方便可行,能够快速、精准地测定出哈蟆油中胆甾-5-烯-3--醇的含量,可用于哈蟆油的质量控制。     

3-羟基-2,4,6-吡啶三羧酸的原位合成及结构表征

在水热条件下采用硝酸铜和2,4,6-三甲基吡啶为原料合成了两个新的配合物[Cu4（2,4,6-opyta）2（H2O）8]（1）和[Cu4（2,4,6-opyta）2（H2O）6].2H2O（2）,并对配合物的结构进行了X-射线单晶衍射分析.结果表明,两配合物互为超分子异构体,结构中都包含有[Cu2（2,4,6-opyta）2]基本单元,且均结晶于三斜晶系,P-1空间群,其晶胞参数分别为a=7.008 8（9）,b=8.055 0（10）,c=10.979 0（10）,α=73.419（2）°,β=87.934（2）°,γ=85.127（2）°,V=591.86（12）3和a=6.980 2（7）,b=7.067 6（7）,c=13.234 6（14）,α=82.698（2）°,β=76.977（2）°,γ=79.960（2）°,V=623.74（11）3.     

除草剂安全剂3-二氯乙皓2-甲基-2-乙基-1，3-噁唑烷的合成与结构分析

首先以三氯化磷、二氯乙酸为原料，N，N-二甲基甲酰胺作催化剂，控制温度85℃，合成了重要反应原料二氯乙酰氯，产率60．8％。然后用氢氧化钠作缚酸剂、三氯甲烷为溶剂，利用二氯乙酰氯、乙醇胺和丁酮为原料，反应温度-4～4℃，搅拌1h，一锅法合成了除草剂安全剂3-二氯乙酰基-2-甲基-2-乙基-1，3-噁唑烷，产率78．6％。最后，对合成的化合物结构应用紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱和气相色谱-质谱联机等分析方法进行表征，并对各种光谱谱图进行详细分析。根据光谱数据分析结果确定了除草剂安全剂3-二氯乙酰基-2-甲基-2-乙基-1，3-噁唑烷的结构式。     

O,O-二烷基-N-莰-2-基(硫)磷酰胺酯的合成

合成了14个含有 N-莰-2-基的磷酰胺和硫代磷酰胺类化合物,用红外、核磁及元素分析确定其结构,并探讨了~(31)Pδ值的规律性变化。初步生物试验表明,磷酰胺类化合物对水稻发芽具有明显的抑制作用,其中化合物Ⅱ1的活性大于对照药剂抗倒胺但低于多效唑。