GC和GC-MS联用技术结合用于农药非法添加成分监测

当前一些企业非法在农药产品中添加标称有效成分以外的农药的现象比较普遍,这可能会带来比较严重的危害,对农药产品监管工作也是一个严峻挑战。非常需要一种有效的技术手段来监测这些农药非法添加成分。本文结合案例,介绍了一种GC法和GC-MS联用技术结合用于监测非法添加农药的方法,可以用于对大多数非法添加农药的监测。     

GC/MS法分析囊果碱蓬种子油中脂肪酸组成

用溶剂萃取法获得新疆产囊果碱蓬植物种子油,得油率27.09%.甲酯化后用GC/MS分析其中的脂肪酸组成及其相对含量.检出10种脂肪酸,归一化结果表明:不饱和脂肪酸占95.98%,其中亚油酸占75.40%,油酸占13.09%,α γ亚麻酸占5.70%,棕榈酸占3.88%.     

质谱法在食品样本农药残留分析中的应用进展

质谱法(Mass spectrometry,MS)是当前农药残留分析中的主导检测技术。对气相色谱-质谱法(GC-MS)、气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)、液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)和飞行时间质谱法(time-of-flight mass spectrometry,TOF-MS)在食品样本农药残留分析中的应用进行了综述,重点对质谱技术在国内外多残留分析方法研究中的应用进展进行了总结和归纳,简要比较了质谱分析时常用的几种样品前处理技术的优缺点及其适用性,展望了质谱法在农药残留分析研究领域的发展前景。     

QuEChERS结合HPLC-MS/MS同时测定琯溪蜜柚中36种农药残留

建立了QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱测定琯溪蜜柚中36种农药残留的分析方法,样品经乙腈提取,N-丙基乙二胺(PSA)净化,高效液相色谱-串联质谱测定,外标法定量.结果表明,36种农药在0.5～200μg/L范围内线性关系良好(r2均>0.997),方法定量限(LOQ)为2～5μg/kg.加标回收试验,平均回...     

分散固体萃取法测定蔬菜水果中25种农药残留

本文研究了分散固体萃取方法快速测定蔬菜水果中的25种农药残留的方法。采用一种新的样品前处理技术,用0.1%冰乙酸乙腈溶液从蔬菜水果中提取净化25种农药残留,运用GC/MS进行分析。用内标法定量,加标浓度分别为0.01、0.05、0.1μg/mg时,回收率在75.06～108.26%之间,相对偏差不>10%。方法检出下限为0.01～0.05μg/mg,用该方法可实现对蔬菜水果中农药残留的检测。     

QuEChERS结合GC-MS/MS法测定24批次桔梗中34种农药残留

建立基于QuEChERS法结合气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)对桔梗中34种农药残留量的快速检测方法，并应用于24批桔梗样品筛查。采用QuEChERS法对样品进行前处理，在气相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)模式下进行测定，考察其线性关系、定量限、回收率和精密度。以所建立的方法对24批桔梗样品中34种农药残留进行测定分析。34种农药在一定质量浓度范围内线性关系良好，相关系数r均>0.998,其LOQ在0.000 3～0.600 0 mg/kg之间；回收率均在60%～130%范围内，RSD均<15%。有18批次桔梗样品检出农药残留，检出率为75%;检出农药对硫磷、甲基异柳磷、治螟磷、三氯杀螨醇、氟虫腈，其含量均在0.001～0.015 mg/kg之间，低于药典规定的0.02 mg/kg的限度，所检样品合格率为100%;其余农药未检出。所建立的QuEChERS法结合气相色谱-串联质谱法可用于桔梗中34种农药残留物的定性定量分析，可为桔梗的质量管控提供技术支撑。     

农药残留检测中不同蔬菜的基质效应

基于QuEChERS前处理方法,在气相色谱-串联质谱 (GC-MS/MS) 和超高效液相色谱-串联质谱 (UPLC-MS/MS) 检测条件下,考察了200种农药在17种蔬菜基质中的基质效应,通过基质效应分析找到了合适的代表性基质用作配制检测过程中的基质匹配标准溶液。结果表明:由于基质干扰成分及农药性质的差异,导致不同蔬菜及农药品种之间的基质效应差异。在GC-MS/MS检测中,供试的150种农药中绝大部分表现为基质增强效应,其中葱、姜和大蒜表现为很强的基质效应,萝卜的基质效应较弱;菠菜、芹菜、豇豆和生菜4种蔬菜对其他蔬菜品种能够起到很好的基质校正效果,可作为代表性基质在日常检测中用于其他蔬菜基质的定量分析。在UPLC-MS/MS检测中,供试的105种农药中大部分表现为基质抑制效应,其中姜、大蒜、葱、芹菜、韭菜和菠菜的基质效应较强,西葫芦的基质效应弱;黄瓜、普通白菜、番茄和生菜4种蔬菜能较好地校正其他蔬菜的基质效应,但与GC-MS/MS相比校正能力稍弱。本研究结果认为代表性蔬菜基质可用于降低基质效应对检测结果的干扰。     

水稻用农药中未经登记农药成分的检测

本文通过41批在我省销售的水稻用药的普查,发现近50％左右的农药中检出有未经登记的隐性农药成分。通过按省份分布情况及所检出隐性农药的成分的检测分析,安徽、广西、江西、山东、江苏在我省销售的水稻用药检出率最高,主要检出成分是拟除虫菊酯类农药、氟虫腈、辛硫磷等,以拟除虫菊酯类农药为主,占检出农药的70％以上。农药管理部门应从严肃加强监查和管理、保护水生生态环境、确保合理用药、提高农产品质量安全等方面进一步加强对水稻用药的管理。     

气相色谱-质谱法测定水-沉积物系统中39种农药残留

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)同时测定水体和沉积物中39种农药残留的检测方法。水体样品由乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥;沉积物样品经乙腈超声提取,采用N-丙基乙二胺(PSA)和石墨化碳黑(GCB)净化,选择离子监测模式(SIM)进行检测,外标法定量。结果表明：39种农药在10～1 000μg/L范围内线性关系良好,决定系数(R2)均大于0.995 0。空白水样在0.25、0.5、5.0μg/L 3个添加水平下的平均回收率在72%～111%之间,相对标准偏差(RSD,n=5)在1.1%～10%之间,检出限(LOD)为0.02～0.06μg/L,定量限(LOQ)为0.04～0.18μg/L;空白沉积物在5.0、20.0、100.0μg/kg 3个添加水平下的回收率在65%～119%之间,RSD (n=5)在2.1%～12%之间,LOD为0.7～1.5μg/kg,LOQ为2.1～4.3μg/kg。该方法灵敏、准确,结果可靠,可满足水体和沉积物中39种目标农药的残留分析要求。     

QuEChERS-气相色谱-串联质谱法同时测定饲草中10种农药残留

建立了同时测定饲草中敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、莠去津、乙草胺、马拉硫磷、倍硫磷、毒死蜱、氯氰菊酯和溴氰菊酯10种农药残留的QuEChERS/气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）方法。样品经饱和氯化钠溶液浸泡10~15 min、乙腈匀浆提取1 min,上清液以无水MgSO₄、N-丙基乙二胺（PSA）、C₁₈和石墨化碳黑（GCB）（质量比30:10:10:1）为吸附剂进行基质分散萃取净化,浓缩后用乙酸乙酯定容,通过HB-5MS气相色谱柱（30 m×250 μm,0.25 μm）分离,采用串联质谱在多反应监测模式（MRM）下检测分析。结果表明:在1~200 μg/L范围内,10种农药的进样质量浓度与其对应的峰面积间呈良好的线性关系,相关系数均大于0.99,该方法检出限（LOD）为0.001 5~0.015,定量限（LOQ）为0.005~0.05 mg/kg。在0.05、0.2和1.0 mg/kg 3个添加水平下,10种农药在饲草中的平均回收率为75%~110%,相对标准偏差（RSD）为1.7%~11.6%。利用该方法对山东省100批次饲草产品中的农药残留进行检测,共检出8种农药,其中毒死蜱的检出率较高,其在青贮料和干草料中的残留量分别在0.002~0.447和0.002~3.502 mg/kg之间,其他农药的检出率则较低,在0.027~0.428 mg/kg之间。参照国内外最大允许残留限量（MRL）值,毒死蜱、乐果、乙草胺、马拉硫磷、氯氰菊酯和溴氰菊酯在饲草中的残留水平是安全的;而莠去津和倍硫磷尚未规定其在饲草中的MRL值。该方法简单、快速、灵敏、准确,能够满足大批量饲草中农药残留的检测需要。     

生物样品中水胺硫磷的气质联用分析

水胺硫磷为高毒有机磷类农药，本文建立了水胺硫磷的液-液提取方法，采用气质联用技术(GC／MS)对血液中水胺硫磷成分进行了分析与解谱，并确定了水胺硫磷各离子碎片的归属，本方法在1～100ng／μL之间呈线性，线性相关系数R=0．9984，平均回收率为92．5％，相对标准偏差(RSD)为2．1％。     

中毒检样中氧乐果和克百威的气质联用分析

本文采用液—液萃取方法及GC／MS检测技术，对药剂及其中毒后的组织样品进行了检测，从中均检出氧乐果和克百威的农药成分，建立了该类农药组分的生物组织提取净化方法，并优化了其质谱的分析参数条件。     

GC／MS法测定鼠药中的氟乙酰胺

本文介绍了用于ＧＣ／ＭＳ法测定鼠药中的微量氟乙酰胺，并研究其质谱特性。     

腐败组织中毒鼠磷的GC／NPD、GC／ECD检验

本文初步建立了一套混合溶剂提取、中性层析氧化铝小柱净化及GC／ECD和GC／NPD分析的腐败生物样材中毒鼠磷的检验方法。GC／ECD的检出限为1ng;GC/NPD的检出限为20ng。     

马拉硫磷原药的气-质联机分析

本文采用GC—MS联用仪、EI电离源、HP-5MS型毛细管柱，通过外标法对马拉硫磷原药主成分进行定量分析，并结合质谱图对原药中所含杂质进行定性分析。结果表明，马拉硫磷浓度在1.5～10mg／LCE围内，线性相关系数为0．9994，标准偏差为0．93，变异系数为1．0％，平均回收率为99．13％。     

微量林丹的离子阱气——质联用分析条件研究

以离子阱质谱分析微量林丹 ,通过对离子扫描范围、扫描周期、扫描次数、选择离子范围等条件的改变 ,分析信噪比及相似度的变化 ,探讨以气相色谱—离子阱质谱联机分析微量林丹的条件     

乙草胺原药及其杂质GC-MS分析研究

乙草胺的含量分析多采用气相色谱法。乙草胺中杂质的分析测定未见报道。本文采用气相色谱-质谱联用法对乙草胺原药进行分离鉴定，得到乙草胺及其6个杂质质谱图．分析并总结乙草胺质谱裂解规律及6个杂质的质谱特征，从而有助于乙草胺的质量、残留分析，有利于控制乙草胺原药中的杂质，提高产品质量。     

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法分析甘蓝和土壤中的鱼藤酮

采用QuEChERS-液相色谱-串联质谱法(QuEChERS and LC-MS/MS)建立了鱼藤酮在甘蓝及土壤中的残留检测方法。样品前处理采用以乙腈作提取剂、PSA(primary sec-ondary amine,N-丙基乙二胺)为分散净化剂的QuEChERS方法,利用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)在多反应离子检测模式下进行检测。在甘蓝和土壤中的添加水平为0.002-0.1mg/kg条件下,鱼藤酮在甘蓝中的添加回收率为78.36%～88.16%(相对标准偏差为6.05%～13.38%),在土壤中的添加回收率为77.94%～89.50%(相对标准偏差为4.70%～12.35%)。鱼藤酮在甘蓝和土壤中的最低检测浓度为0.002mg/kg,最小检出量为1.0×10-11g。该方法样品前处理简单、快速,准确度、精密度和灵敏度均符合农药残留检测要求,适用于甘蓝和土壤中鱼藤酮残留的检测。     

HPLC/MS/MS测定铁皮石斛中咪鲜胺残留

用高效液相色谱-质谱联用法定量检测铁皮石斛中的咪鲜胺残留,用乙腈提取铁皮石斛植株中的残留咪鲜胺,分析色谱柱为C_(18)(100mm×2.1mm×2.6μm),以甲醇和乙酸铵溶液梯度洗脱,采用选择离子监测模式,以保留时间和质荷比对咪鲜胺予以定性确认,以m/z=308.07为检测定量离子。咪鲜胺出峰时间在3.87min左右,方法检出限为0.52μg/kg,平均回收率在89.2%~114.7%之间。该方法灵敏、准确、定量范围宽、耐用性强,可作为铁皮石斛中咪鲜胺残留的可靠检测方法 。     

GC/MS技术检测鲜桃中14种菊酯类农药残留

本文建立了气质联用技术检测鲜桃中菊酯类农药残留的方法。用乙腈提取,C-NH_2小柱净化,气质联用仪分析菊酯类农药。该方法回收率在71.2%~102.1%之间,线性相关系数0.99,14种菊酯类农药检出限范围在0.006~0.037mg/kg。本方法准确可靠,可应用于桃果中等多种拟除虫菊酯类农药的测定。