单壁碳纳米管/玻碳电极同时测定邻苯二酚和对苯二酚的研究

通过在裸玻碳电极表面修饰单壁碳纳米管,制备了单壁碳纳米管/玻碳电极(SWNTs/GC).用循环伏安法研究了邻苯二酚和对苯二酚2种异构体在该电极上的电化学行为.结果表明,该修饰电极对苯二酚的2种异构体表现出了优异的识别能力和电催化性能.对苯二酚和邻苯二酚的氧化峰电位差值为106 mV,这表示2种异构体可以在SWNTs/GC电极上完全分开.基于对苯二酚和邻苯二酚在SWNTs/GC电极上的电化学行为,建立了苯二酚2种异构体同时测定的方法.在最佳的实验条件下,邻苯二酚的氧化峰电流与其浓度在3.0×10-6～8.0×10-5mol·L-1范围内呈线性关系,检出限为1.0×10-6mol·L-1.对苯二酚的氧化峰电流与其浓度在8.0×10-6～1.0×10-4mol·L-1范围内呈线性关系,检出限为2.67×10-6mol·L-1.     

基于介孔碳修饰玻碳电极的邻苯二酚电化学检测

利用涂布法制备了介孔碳修饰玻碳电极。通过循环伏安法和差分脉冲伏安法对邻苯二酚进行了电化学测验。实验结果表明:该修饰电极对邻苯二酚的氧化还原反应有良好的电化学催化作用,响应峰电流与裸电极峰电流相比增大近8倍。在最佳实验条件下,邻苯二酚的催化氧化峰电流在浓度为1.0~80.0μmol·L~(-1)时与浓度呈良好的线性关系,检出限为0.24μmol·L~(-1),并且可以在对苯二酚共存时选择性测定邻苯二酚。     

2,3-二巯基乙二酸自组装膜修饰电极对抗坏血酸的催化氧化研究

选用2,3-二巯基乙二酸(DMSA)通过S-Au键修饰到金电极表面形成DMSA自组装单分子膜修饰金电极(DMSA/Au),探讨了该修饰电极的电化学性质.在pH 5.8的磷酸盐缓冲溶液中,该修饰电极对抗坏血酸的电化学氧化具有很好的催化活性,氧化峰电流与其浓度在3.98×10-6～2.56×10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为I(μA)=6.3991 c(cmmol/L) 0.502 2,相关系数r=0.998,检出限为2.01×10-6 mol/L.该方法可用于药品中抗坏血酸的分析.     

电化学法测定废水中对苯二酚的研究

[目的]研究循环伏安法制备的聚对氨基苯磺酸修饰电极测定废水中对苯二酚含量的效果。[方法]利用循环伏安法制备聚对氨基苯磺酸修饰电极,研究其对对苯二酚的电催化作用,并探索其催化机理。[结果]对氨基苯磺酸修饰电极对对苯二酚有明显的电催化作用,将该电极用于对苯二酚的定量测定,发现其氧化峰电流与对苯二酚的浓度在1．0×10^-6～8．0×10^-5mol／L范围内呈良好的线性关系,相关系数r=0．9894,检测限为5．0×10^-7mol／L。其最佳测量条件：采用pH值5．59的磷酸缓冲溶液为支持电解质,电压范围为-0．1—0．3V。该修饰电极可将邻苯二酚和对苯二酚很好地分开。[结论]建立了一种电化学法测定废水中对苯二酚的方法,该方法简便、快捷、准确、灵敏度高。     

纳米金/石墨烯/硫辛酰胺修饰的金电极对儿茶酚的催化氧化

利用电化学还原的方法将还原氧化石墨烯(ERGO)和纳米金(AuNPs)电沉积到硫辛酰胺(T-NH2)修饰的金电极表面,研究了儿茶酚在该修饰电极上的电化学行为.实验表明,在0.10mol/L磷酸缓冲(pH=7.0)溶液中,该修饰电极对儿茶酚具有良好的电催化作用,儿茶酚氧化峰电位比未修饰的金电极负移了80 mV,氧化还原峰电流增大很多,响应电流与儿茶酚浓度在1.40×10-6~9.42×10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测的灵敏度为2 682.8μA·(mmol/L)/cm2,检测下限为7.00×10-7 mol/L.此电极具有较好的重现性和稳定性.对样品进行测定及加标回收实验,回收率在97.3%~103.0%之间.     

2,3-二巯基乙二酸自组装膜修饰电极对抗坏血酸的催化氧化研究

选用2,3-二巯基乙二酸(DMSA)通过S-Au键修饰到金电极表面形成DMSA自组装单分子膜修饰金电极(DMSA/Au),探讨了该修饰电极的电化学性质.在pH 5.8的磷酸盐缓冲溶液中,该修饰电极对抗坏血酸的电化学氧化具有很好的催化活性,氧化峰电流与其浓度在3.98×10-6～2.56×10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为I(μA)=6.3991 c(c:mmol/L)+0.502 2,相关系数r=0.998,检出限为2.01×10-6 mol/L.该方法可用于药品中抗坏血酸的分析.     

芦丁在有序介孔碳修饰电极上的电化学行为及其测定

[目的]研究了芦丁在有序介孔碳修饰电极上的电化学行为及其测定方法。[方法]通过简单方法制备了有序介孔碳修饰热解石墨电极,利用循环伏安法和差分脉冲法研究芦丁在该修饰电极上的电化学行为,并用差分脉冲伏安法对芦丁进行测定。[结果]差分脉冲法测定芦丁,其氧化峰电流与浓度在2×10-8～1×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限可达7×10-9mol/L。[结论]该电极容易再生且稳定性较好,有望成为一种高灵敏度的芦丁电化学传感器。     

离子液体/石墨烯修饰玻碳电极快速检测辣椒粉中苏丹红Ⅰ

制备了离子液体/石墨烯修饰玻碳电极(IL-GR/GCE),用线性扫描伏安法研究了苏丹红Ⅰ在IL-GR/GCE的电化学行为,并对辣椒粉中苏丹红Ⅰ的含量进行测定。试验结果表明,苏丹红Ⅰ在IL-GR/GCE上出现了1个氧化峰,苏丹红Ⅰ浓度在10~65μmol/L范围内,线性扫描伏安法的氧化峰电流与苏丹红Ⅰ浓度呈良好的线性关系,检出限为2μmol/L。该电化学方法简便、快捷、灵敏度高,可用于检测辣椒粉中苏丹红Ⅰ的含量。     

石墨烯修饰电极电化学检测食盐中碘

采用石墨烯修饰电极,建立一种电化学检测食盐中碘的新方法。石墨烯修饰电极通过一步电化学沉积法将胶体水溶液中的氧化石墨烯沉积到电极表面制得。考察了电极浸泡时间和溶液pH对碘离子测定的影响。在最佳的实验条件下,采用方波伏安法研究了石墨烯修饰电极对碘离子的响应性能。研究结果表明碘离子的氧化峰电流随碘离子浓度在1×10-7至1×10-2 mol·L-1范围内增加而不断增大,且氧化峰电流的对数与碘离子浓度的对数在5×10-6至1×10-2 mol·L-1浓度范围内具有良好的线性关系。建立的方法具有良好的选择性和重现性,检出限为5×10-6 mol·L-1。在此基础上,将该修饰电极用于食盐中碘的测定。     

巯基-β-环糊精/石墨烯复合膜电极对多巴胺的电化学行为研究

利用β-环糊精的C(6)位羟基合成的巯基-β-环糊精(β-CD-SH)和石墨烯的混合物在金电极上制备复合修饰膜,用循环伏安法研究复合膜对多巴胺(DA)的电化学行为,实验结果表明,在pH =4.00的磷酸盐缓冲溶液中,氧化峰电流的变化与DA浓度在0.11～135 μmol/L范围内呈良好线性关系,相关系数达0.991,检出限为1.1×1O-7 mol/L.用于模拟样品中DA的测定,回收率为98.2％-101.3％,效果较好.     

嵌段共聚聚丙烯结晶性能的研究

采用恒电位电沉积氯金酸法、循环伏安电沉积氯金酸法、恒电位电沉积金溶胶法和滴涂金溶胶法在玻碳电极表面修饰纳米金,以亚铁氰化钾为电活性探针,对4种纳米金修饰电极的制备方法分别进行了优化,并对亚铁氰化钾在4种修饰电极表面的电化学响应情况进行了比较,对亚硝酸根在该修饰电极上的电化学行为进行了研究.结果表明:利用恒电位电沉积氯金酸法制备的纳米金修饰电极对亚铁氰化钾具有良好的电催化活性.在最优的试验条件下,亚硝酸根的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-6~1.1×10-2mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为3.8×10-7mol/L.运用该电极对水样中的亚硝酸根浓度进行检测,准确度和精密度均较高.     

基于邻苯二胺聚合膜的纳米金自组装NADH修饰电极测定肾上腺素

研究了基于邻苯二胺聚合膜的纳米金自组装NADH修饰玻碳电极的制备,并探讨了肾上腺素在此修饰电极上的电化学行为,在pH=7.2的磷酸盐缓冲液中,肾上腺素在该修饰电极上产生一个灵敏的氧化峰,峰电流与肾上腺素浓度在3.0×10-6～5.0×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为3.15×10-7 mol/L.该方法可用于盐酸肾上腺素注射液中肾上腺素的检测.     

邻苯二酚和对苯二酚在Nafion修饰电极上的选择性测定

研究了邻苯二酚（CAT）和对苯二酚（HQ）在Nafion修饰电极上的选择性测定.方波伏安法研究结果表明：在PBS水溶液的CAT和HQ共存体系中,CAT和HQ氧化峰电位分离约400 mV,而且氧化峰电流增大,以此建立了CAT和HQ的电化学选择性测定方法.在1.0×10-4mol/L CAT共存体系中HQ氧化峰电流与其浓度在5.0×10-6～6.0×10-3mol/L内呈良好的线性关系,在1.0×10-4mol/LHQ共存体系中CAT氧化峰电流与其浓度在8.0×10-6～1.0×10-3mol/L内呈良好的线性关系,结果令人满意.     

芦丁在石墨烯修饰电极上的电化学行为及其灵敏检测

[目的]研究了芦丁在石墨烯修饰电极上的电化学行为及其测定方法。[方法]采用化学还原法,制备了氨基功能化的石墨烯,并用于构建灵敏的芦丁电化学传感器。采用循环伏安法和差分脉冲法,研究芦丁在该修饰电极上的电化学行为,并用差分脉冲法对芦丁进行检测。[结果]高比表面积和高导电性的石墨烯使芦丁在该传感器上表现出增强的电化学活性。电极反应动力学研究表明,芦丁在该修饰电极表面经历了一个受表面控制的准可逆过程。在最优试验条件下,芦丁的还原峰电流与其浓度在2×10-8～1×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为1.0×10-8mol/L。[结论]该修饰电极具有良好的选择性和稳定性,可实现实际样品中芦丁含量的灵敏检测。     

基于邻苯二胺聚合膜的纳米金自组装NADH修饰电极测定肾上腺素

研究了基于邻苯二胺聚合膜的纳米金自组装NADH修饰玻碳电极的制备,并探讨了肾上腺素在此修饰电极上的电化学行为,在pH=7.2的磷酸盐缓冲液中,肾上腺素在该修饰电极上产生一个灵敏的氧化峰,峰电流与肾上腺素浓度在3.0×10-6～5.0×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为3.15×10-7 mol/L.该方法可用于盐酸肾上腺素注射液中肾上腺素的检测.     

纳米银/丝素复合膜修饰电极对对苯二酚的电催化测定

以丝素蛋白质原位还原金属盐,制备出了对对苯二酚具有电催化作用的纳米银/丝素复合膜修饰电极。考察了不同酸度和扫速等因素对对苯二酚响应的影响,及对苯二酚在电极上的响应机制。结果表明:对苯二酚在该电极上有显著响应,在4×10~(-6)～1×10~(-3)mol/L浓度范围内,其氧化峰电流与浓度呈良好的线性关系,有好的检测限和灵敏度,用于实际样品分析结果令人满意。     

纳米金修饰电极的制备及其对亚硝酸根的测定

采用恒电位电沉积氯金酸法、循环伏安电沉积氯金酸法、恒电位电沉积金溶胶法和滴涂金溶胶法在玻碳电极表面修饰纳米金,以亚铁氰化钾为电活性探针,对4种纳米金修饰电极的制备方法分别进行了优化,并对亚铁氰化钾在4种修饰电极表面的电化学响应情况进行了比较,对亚硝酸根在该修饰电极上的电化学行为进行了研究.结果表明:利用恒电位电沉积氯金酸法制备的纳米金修饰电极对亚铁氰化钾具有良好的电催化活性.在最优的试验条件下,亚硝酸根的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-6~1.1×10-2mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为3.8×10-7mol/L.运用该电极对水样中的亚硝酸根浓度进行检测,准确度和精密度均较高.     

碱性品红/纳米金/聚碱性品红修饰电极的制备及其对抗坏血酸的催化氧化

采用电聚合法将带正电的碱性品红(FB)电聚合到玻碳电极(GCE)表面, 利用静电吸附作用吸附带负电的纳米金, 然后再吸附带正电的碱性品红, 从而制备了FB/nano-Au/pFB修饰电极. 用循环伏安法和计时电流法考察该修饰电极的电化学特性, 发现该修饰电极对抗坏血酸(AA)的氧化有良好的电催化作用. 结果表明: 室温下, 在0.10 mol/L pH为7.0的PBS缓冲溶液中, 该修饰电极有一良好的氧化还原峰, 用其测定AA的线性范围为6.44×10-7～1.31×10-3 mol/L, 检测限为 4.30×10-7 mol/L, 并具有选择性高, 线性范围宽, 响应快等优点.     

聚L-谷氨酸修饰电极及其不可逆双安培法测定维生素B_6的研究

建立了使用聚合膜修饰电极测定维生素B6的新方法。在pH 6.80的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,用循环伏安法在玻碳电极上制备聚L-谷氨酸修饰膜,并且研究维生素B6在聚L-谷氨酸膜修饰电极上的电化学行为及测定方法,即在外加电压为0条件下流动注射双安培法测定维生素B6的电化学分析方法。在0.1 mol/L PBS(pH 6.80)载液中,维生素B6在聚L-谷氨酸修饰电极上产生一不可逆氧化峰,在选定的最佳试验条件下,流动注射双安培法测定维生素B6氧化峰峰电流与其浓度在4.0×10-6～2.0×10-3mol/L范围内呈线性关系(r=0.993 5,n=10),检出限为9.0×10-7mol/L,连续测定4.00×10-4mol/L维生素B6标准溶液20次,电流值RSD为1.05%,进样频率为120样/h。该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理方法简单、快速。使用修饰电极建立流动注射双安培法所得线性范围宽,检出限低,可成功应用于西药维生素B6片剂中含量测定,结果令人满意。     

基于羧基化碳纳米管检测磺酰胺的电化学传感方法研究

[目的]磺胺类药物是一类广谱抗菌药,在畜禽和水产养殖临床都被广泛应用,其在食品中残留对消费者健康会造成一定的潜在危害,因此研究简便、快速、高灵敏度的检测方法十分必要.[方法]研究建立了一种检测磺酰胺的电化学传感方法.首先采用差分脉冲(differential pulse voltammetry,DPV)法筛选了7种工作电极修饰材料,发现磺酰胺在羧基化碳纳米管(COOH-CNTs)修饰的工作电极上有最大的峰电流响应,进一步通过电化学阻抗和电催化有效表面积研究了COOH-CNTs修饰电极的电化学性能,然后优化了修饰材料在玻碳电极上的滴涂体积和检测缓冲液pH等条件.[结果]筛选的7种不同的修饰材料中,磺酰胺在COOH-CNTs修饰的电极峰电流响应最大(11.89μA),且催化电位相对于其他的修饰材料最低(0.76 V),说明COOH-CNTs对磺酰胺的氧化具有最好的电催化作用.其次是掺氮石墨烯(N-Gr),最差的是羧基化石墨烯(COOH-Gr);阻抗实验表明COOH-CNTs修饰后的奈奎斯特半圆的直径较未修饰的玻碳电极明显更小,表明修饰后的电极电子传递能力大大提高了.以修饰材料COOH-CNTs用量为5μL,检测缓冲液pH为8.5条件下,磺酰胺在9.29×10-6～2.9×10-4 mol/L呈良好的线性关系,线性回归方程为:y=0.0087x+0.0955,相关系数R2=0.9916,检测限为6.21×10-6 mol/L,加标回收率在91.48％～105.32％,电极重复使用12次的RSD为1.99％.[结论]本实验筛选到了一种对磺酰胺响应灵敏度高的电极修饰材料COOH-CNTs,建立了简便、快速、稳定性好的电化学检测方法,该方法适用于草鱼和鲜奶样品中磺酰胺药物残留检测.