尿素与甲醛加成及缩聚产物^13CNMR研究

合成并研究了几种尿素与甲醛的加成、缩聚产物结构，使用高分辨＾１３Ｃ核磁共振仪（ＤＲＸ－５００）确定了几种典型结构的化学位移并对化学位移的变化规律展开讨论他一种脲醛树脂合成中间产物及最终液体树脂的结构，指定了各吸收峰的归属；结合模型化合物研究结果并参考文献，给出了脲醛树脂各结构单元的化学位移。     

黑荆树树皮单宁组分研究——Ⅲ.原花色素的分离鉴定及其~(13)C NMR特征(英文)

从我国江西四年生黑荆树(Acacia mearnsii)树皮单宁中分离鉴定了三个二聚原花色素:刺槐亭醇-(4α→8)-儿茶素、菲瑟亭醇-(4β→8)-儿茶素和刺槐亭醇-(4β→8)-儿茶素。其中刺槐亭醇-(4β→8)-儿茶素为首次从黑荆树树皮中以天然形式分离得到,为一新天然化合物。文中首次对黑剂树树皮二聚原花色素的~(13)CNMR进行了报道,并就其特征和确定二聚原花色素的相对和绝对构型进行了讨论。     

脲醛树脂结构研究进展

在过去的２０余年里,为获得结构更合理、性能更优异的脲醛树脂,人们使用近代分析手段对脲醛树脂结构进行了广泛的研究,付立叶变换红外光谱（ＦＴＩＲ）和１３Ｃ核磁共振（１３ＣＮＭＲ）是目前脲醛树脂结构研究的最主要方法,其中１３ＣＮＭＲ是在分子水平描述脲醛树脂结构的最完善、最有效的工具。本文综述近２０年脲醛树脂结构研究进展,内容包括结构研究方法、内容和结果。     

利用C—13NMR探讨影响MF树脂贮存稳定性的因素

本文利用Ｃ－１３ＮＭＲ分析方法，探讨了不同分子结构对ＭＦ树脂贮存稳定性的影响，以及及己内酰胺提高ＭＦ树脂贮存稳定性的原因。     

纤维素前驱物6-~(13)C标记示踪研究纤维素与木质素连接方式

从细胞壁多糖的角度分析糖单元与木质素苯丙烷结构单元之间的共价键连接方式,合成了带6-13C标记的纤维素前驱物尿苷二磷酸葡萄糖,并将其与苯丙氨酸解氨酶(PAL)的抑制剂L-2-氨氧基-3-苯基丙酸(AOPP)及外源性木质素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷一起投入生长中的银杏植物体内,分析结果证明了(6-13C)尿苷二磷酸葡萄糖是对植物中纤维素进行选择性13C标记的合适的前驱物。从正常生长的银杏新生木质部组织提取木质素-碳水化合物复合体(LCC),并用纤维素酶和半纤维素酶酶解LCC得LCC酶解产物(EDLCC)。红外光谱及13C NMR检测LCC和EDLCC,分析证实了纤维素6位碳与木质素以苯甲醚键方式连接。     

喹啉生物碱~（13）C－NMR化学位移加合性规律的研究

通过对天然喹啉生物碱１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移数据进行系统研究，结果表明，喹啉衍生物相对于未取代母体的１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移的增量，具有良好的加合和降阶性规律．并由此而从理论上建立了喹啉衍生物１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移的加合和降阶模型．用其进行计算的结果表明，在大多数情况下，计算值与文献值吻合良好，具有一定的实用价值．     

多元羧酸与木材酯化反应的固体核磁共振谱CPMAS~(13)CNMR的表征

本研究要用以多元羧酸为酯化剂 ,以无机盐为催化剂的交联体系。这一体系是新型的、水溶的、无毒害、无污染的非甲醛系试剂并联体系。本文采用固体核磁共振谱CP MAS1 3 CNMR ,测定木材主要组分酯化反应的CP MAS1 3 CNMR波谱 ,归属主要谱线 ,分析了多元羧酸与木材交联反应过程中主要组分的化学结构变化。结果表明 :酯化反应后 ,羧基碳的比率增加 ;芳香族碳和羟基碳的比率减少 ;烷基碳的变化随着羧基碳的变化而改变。这一变化趋势与采用FTIR和ESCA得到的变化趋势一致     

水分胁迫下美洲黑杨不同无性系间叶片δ13C 和水分利用效率的研究

通过温室中控制浇水量的方法 ,对 12个美洲黑杨无性系间总生物量、长期水分利用效率 (WUEL)的差异 ,及WUEL 差异与叶片稳定碳同位素组成 (δ1 3C)的相关性进行研究。结果表明 :水分胁迫下各无性系的总生物量均显著下降 ,而δ1 3C明显上升 ;同等水分处理下 ,无性系间总生物量、WUEL 差异显著 ,J2 、J6 、J7、J8、J9是生物量大、WUEL 高的优良无性系 ;δ1 3C的差异在水分处理间达到极显著水平 ,在无性系间也达到显著水平 ,均方的比较结果显示水分是引起δ1 3C差异的主要因素 ;同等水分处理下δ1 3C和WUEL 正相关 ,各水分处理下二者的相关系数都在0 70以上 ;同等水分处理下 ,δ1 3C是间接评估无性系间WUEL 差异的可靠指标。     

天然香豆素衍生物~（13）C－NMR化学位移研究──Ⅰ．取代基效应因子与化学位移的定量关系

通过模型化合物１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移的经验取代基参数，对天然香豆素衍生物１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移，进行了系统的研究．结果表明，模型化合物的取代基参数，与香豆素衍生物的化学位移具有良好的线性关系．从而提出了香豆素取代基效应因子，建立了香豆素衍生物１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移与取代基效应因子的定量关系式．用于计算和预测香豆素的化学位移．     

苯酚-尿素-甲醛共缩聚树脂研制Ⅰ.合成与分析

以苯酚、尿素和甲醛为起点合成了一种苯酚—尿素—甲醛共缩聚 ,并对树脂性能和结构进行了全面分析评估。结果表明所合成的共缩聚树脂贮存稳定 ,固化速度快 ;差热分析和热重分析表明苯酚—尿素—甲醛共缩聚树脂的热行为与酚醛树脂十分相似而与脲醛树脂显著不同 ;13 CNMR结构分析中分别观测到源于共缩聚结构单元o -Ph -CH2 -NHCO -(δ =4 1 .5)和 p -Ph -CH2 -NHCO -(δ =4 4.8)的吸收 ;使用PUF共缩聚树脂压制的竹木复合中密度纤维板和竹大片刨花板 ,其板材的物理力学性能明显高于脲醛树脂而与常规酚醛树脂相近。     

固体核磁共振法对低甲醛释放脲醛树脂化学结构的研究

在采用液体核磁对3种低甲醛释放脲醛树脂化学构造进行分析的基础上,利用13CCP/MASNMR对脲醛树脂固化产物的化学结构进行了研究.结果表明,不同固化体系下,3种低甲醛释放脲醛树脂胶黏剂的固化历程不同,固化后树脂的结构有所差别.不添加固化剂时,脲醛树脂的固化交联反应程度低,固化产物中羟甲基含量高,甲醛释放量也随之增加.加入固化剂后,促进了羟甲基的固化交联反应,脲醛树脂固化产物中羟甲基含量普遍降低.3种固化体系下,UF-3羟甲基含量最高;在氯化铵为固化剂的条件下,UF-2羟甲基含量最低,为0.0582;不添加固化剂和复合固化体系条件下,UF-1羟甲基含量最低,分别为0.0784和0.0713.不同固化体系对不同种类脲醛树脂的固化效果不同,固化后树脂的结构不同,其力学性能和甲醛释放能力也不同.     

C NMR分析

以侧链α位带^13C同位素标记的柏松醇葡萄糖苷作为起始物，在实验室中模拟木质素生物合成过程人工合成脱氢聚合物（DHP），得到带^13C标记的DHP。用高分辨率固体^13CNMR和红外光谱对DHP进行了分析。红外分析结果显示：该实验条件下用松柏醇葡萄糖苷的合成的DHP同天然银杏木材的磨木木质素（MWL）在组成和结构上有较好的相似性，613CNMR证明了β－O－4、β－β、β－5和松柏醇结构为DHP的主要结构，另有少量香兰素结构和α－位亚甲基结构。     

无机硅化物接枝脲醛树脂木材胶粘剂

介绍了一种新型无机硅化物接枝脲醛树脂胶粘剂制备方法及性能,并与普通脲醛树脂进行了对比实验。该接枝脲醛树脂游离甲醛含量较低,胶合强度优良,耐水性、耐热性、耐燃性良好,适用于人造板的制造。     

“I-214杨”心材、边材木质素的红外光谱、质子和碳-13核磁共振波谱特征研究

对从杨树心、边材提取的磨木木质素进行了元素分析和红外光谱（FTIR）质子和碳－13核磁共振波谱（^1H,^13C NMR)等化学特征研究。研究结果表明：杨树心、边材木质素的经验式分别为C9H7．16O2．38（OCH3）1．99和C9H8．61O2．73（OCH3）1．33。心材木质素甲氧基含量28．16％,比边材高8．73％。两种木质素均具有典型阔叶材的特征,化学结构类型基本一致,碳骨架结构基本相同,但化学官能团和键型的组成上存在差异。     

脲醛树脂中面粉填充量对胶合板性能的影响

在脲醛树脂合成过程中经过适当脱水,加入三聚氰胺;在调胶时加入面粉等作为填充剂来减少脲醛树脂的实际使用量,最终达到降低胶合板甲醛释放量的目的.在调胶时,加入一定量的纳米SiO2、API胶粘剂,可保证胶合强度满足国标要求.     

脲醛树脂固化体系对树脂固化特性的影响

采用不同固化体系,对6种脲醛树脂的pH值、粘度、固化时间、适用期的变化情况进行研究的结果表明,一元固化体系中,以过硫酸铵为固化剂的树脂,pH值下降速度最快,固化时间短,适用期长,能满足上光工艺的要求.二元固化体系中,氯化铵与过硫酸铵组成的固化体系,树脂的pH值下降速度最快,固化时间短,适用期长,但不能满足上光工艺的要求.三元固化体系中,氯化铵、过硫酸铵与甲酸组成的固化体系固化速度稍快一些,适用期相对较短,不能满足上光工艺的要求.     

CNMR定量分析

采用13C NMR定量分析了由选定碱-酸-碱工艺所合成的E1级胶合板用脲醛树脂.结果 表明:在初始碱性阶段有70.27 %的甲醛分子转化成了羟甲基脲,24.83 %的甲醛分子转化成了亚甲基醚键.在随后的酸性缩聚阶段中,64 %的羟甲基脲发生断裂,放出甲醛,缩聚成亚甲基键及亚甲基醚键.在酸性阶段加入的第二批尿素与树脂中的游离甲醛形成羟甲基脲.超过一半的亚甲基醚键在最后的碱性保温阶段发生分解,并与此时加入的第三批尿素生成羟甲基脲.     

Analysis of the structure of lignin-carbohydrate complexes by the specific13C tracer method

In the present study the specifically¹³C-enriched lignin precursors of biosynthesis (i.e., coniferin-[side chain–¹³C], coniferin-[side chain-–¹³C] and coniferin-[side chain-–¹³C]) were synthesized and administered exogeneously to ginkgo shoots (Ginkgo biloba L.) to obtain¹³C-enriched lignin-carbohydrate complexes (LCCs). The specifically¹³C-enriched LCCs were isolated from the newly formed xylem of ginkgo shoots administered with the¹³C-enriched precursors and degraded by enzymes. Lignin-rich fractions, so called enzyme-degraded LCCs (EDLCCs), were obtained. By determining their¹³C-NMR spectra, information related to the chemical structure of lignin building units and linkages between phenylpropane units of lignin and carbohydrates were obtained. It was found that these precursors were incorporated in natural lignin successfully. Three lignin-carbohydrates linkages (i.e., ether type, ester type, ketal type) were found at the C -position of the side chain of phenylpropane units in ginkgo LCC. No lignin-carbohydrate bond at the C- or C-position of the lignin side chain was observed in the¹³C-NMR spectra of the¹³C-enriched LCCs. This fact indicates that a specific¹³C tracer technique can be useful in NMR study of the chemical structure of LCCs.Part of this paper was presented at the 5th Pacific Polymer Conference, Kyongju, Korea, October 1997     

Assignment of the 1H and 13C NMR spectra of 2-aminobenzamide-labeled galacto- and arabinooligosaccharides

1,4-Linked β-d-galactooligosaccharides with a degree of polymerization (DP) between 1 and 7 and 1,5-linked α-l-arabinooligosaccharides with a DP between 1 and 8 were labeled at their reducing ends with 2-aminobenzamide (2AB) in the presence of sodium cyanoborohydride. The 2AB-labeled oligosaccharides were shown to be homogeneous using high-performance anion-exchange chromatography (HPAEC) and by electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS). The signals in the ¹H and ¹³C nuclear magnetic resonance (NMR) spectra of the 2AB-labeled oligosaccharides were then assigned using one- and two-dimensional NMR spectroscopy. These NMR data will be useful for the structural analysis of enzymatically synthesized galactan and arabinan side chains derived from rhamnogalacturonan I.