低毒脲醛树脂固化物的甲醛释放

对不同固化体系下三种低毒脲醛树脂固化物随环境变化的甲醛释放量进行了具体研究。试验结果表明:固化体系不同,脲醛树脂的甲醛释放量有很大差别。随着温度的升高,甲醛释放量明显增加;随着时间的变化,脲醛树脂固化物的甲醛释放量逐渐减少,第5天以后逐渐趋于稳定。用三聚氰胺进行改性的脲醛树脂的甲醛释放量明显低于未加任何改性剂的脲醛树脂。     

快速固化低甲醛释放脲醛树脂的催化剂研究

[目的]当尿素/甲醛物质的量比降低时,合成的脲醛树脂甲醛释放量大幅度减少,但同时板材强度也大幅度下降;加入三聚氰胺改性后可克服低摩尔比树脂胶结性能较差的劣势,但是制备过程中尿素/甲醛摩尔比的降低以及三聚氰胺的加入都会导致树脂固化时间延长,添加固化剂的改善效果不明显。本研究探讨加入催化剂对树脂胶接固化性能的影响,以期为后续研究提供理论依据。[方法]在脲醛树脂合成过程中加入不同种类的催化剂,比较添加催化剂前后树脂的物化性能,包括固含量、固化时间、游离甲醛含量和羟甲基含量,并对树脂进行DSC固化动力学分析计算树脂的固化反应活化能,DEA树脂固化特性分析研究树脂固化过程,以及对树脂FTIR红外谱图进行分析比较添加不同添加剂后树脂官能团的变化,来选择适当的催化剂,以期缩短树脂固化时间,提高固化速度,解决低甲醛释放脲醛树脂固化速度慢、影响生产效率的问题。[结果]在加成阶段加入氯化铵、硼酸铵、磷酸铵和硫酸铵后,低摩尔比脲醛树脂的固化速度都明显提高,固化时间为80~92 s,均少于添加催化剂之前树脂的固化时间96 s;4种催化剂均起到了降低固化反应活化能的作用,其中硼酸铵、硫酸铵降低固化反应活化能的作用最显著,固化反应活化能分别为62.31和62.02 k J·mol~(-1),明显低于未添加催化剂的脲醛树脂固化反应活化能(68.25k J·mol~(-1));根据DEA分析结果,4种催化剂均有明显加速树脂固化的作用,其中硼酸铵、硫酸铵对树脂固化速率的提高最大;加入4种催化剂后,热压制备的胶合板板材强度基本不变,甲醛释放量低于未添加固化剂脲醛树脂胶合板的甲醛释放量0.37 mg·L~(-1)。[结论]以硫酸铵为催化剂的脲醛树脂制备的胶合板,树脂的固化反应活化能降低幅度较大,固化时间明显缩短,可有效提高低摩尔比脲醛树脂的固化速度,并可降低其胶接制品的游离甲醛释放量,用其制备的胶合板甲醛释放量达到日本JIS标准的F四星级,为改性效果最佳的催化剂。     

低甲醛释放脲醛树脂固化反应历程的研究

在采用^13C NMR对3种典型脲醛（UF）树脂化学构造进行分析的基础上,分别利用扭辫分析法（TBA）和差示扫描量热法（DSC）对不同固化体系、不同种类UF树脂固化反应过程中的动态粘弹性和固化特性进行了研究。结果表明,树脂合成配方不同,其化学结构明显不同。不添加固化剂时,树脂相对刚性率在升温过程中几乎不增长,当温度达到128℃时其相对刚性率急剧下降,几乎不发生缩聚交联反应,表现出热塑性树脂的特性,在温度超过135℃时才开始固化交联反应。树脂相同而固化体系不同时,UF树脂的固化反应历程不同。相同升温速率下,不加任何改性剂的UF树脂固化起始温度稍低一些,固化反应比较剧烈,放出热量最多。加入三聚氰胺和改性剂M的2种树脂固化反应进行得比较平稳,放出的热量较少。     

脲醛树脂刨花板甲醛释放问题

当采用脲醛树脂作胶粘剂,树脂的甲醛与尿素摩尔比(F/U)为1.27～1.01,表芯层平均树脂施加量分别为11%及8%时,刨花板的性能有如下变化:(1) 板的抗弯强度约降低10%;(2) 板的平面抗拉强度约降低30%;(3) 24小时吸水厚度膨胀率增加19%;(4) 24小时吸水率增加30.6;(5) 穿孔法测得甲醛释放量降低70%;(6) 平均释放量降低77%;(7) 板的芯层施胶量从7%增至9%时,板的内结合强度平均增加27.5%;(8)     

低甲醛释放量脲醛树脂的制备与性能研究

讨论了可用于制备低甲醛释放刨花板与胶合板的脲醛（UF）树脂制备参数，该UF树脂制备经过4个pH值（1.5,9.0,4.5,8.0)阶段，最后阶段加入尿素的量对UF树脂游离甲醛的含量有着重要的影响。在弱酸阶段随着甲醛与尿素摩尔比和pH值的下降，通过亚甲基键连接的尿素和高分子质量树脂含量增加，而通过亚甲基醚键连接的尿素的含量下降；在碱性条件下甲醛与尿素摩尔比相同的树脂，较高的pH值可以降低游离甲醛的含量和释放量，当添加2%-5%的胶粘剂时，可提高低摩尔比的UF树脂对木材的胶合性能当甲醛与尿素摩尔比达到1：1时，刨花板与胶合板的甲醛释放量可达E1级标准要求。     

改性低甲醛释放脲醛树脂的固化特性与合成工艺研究

实验采用不同种类助剂合成了改性低甲醛释放脲醛树脂,并主要针对其固化特性进行了研究,结果发现:添加助剂1+2+3的脲醛树脂呈现出最快的固化速率,比空白样品提高了约15%,但是力学性能较差。因此在添加助剂1+2+3的基础上又对合成工艺进行了优化,结果表明:1)三聚氰胺能有效降低脲醛树脂的甲醛释放量,添加3%wt后甲醛释放量仅为0.28 mg/L;2增加树脂黏度能有效提高胶黏剂的胶合强度,二次缩聚黏度上升到25 s后,湿强度达0.74 MPa,达到了国家胶合板Ⅱ类板标准,优化效果良好。     

低甲醛释放脲醛树脂研究进展

从脲醛树脂胶粘剂的合成工艺、使用时加入添加剂、人造板的后处理等几个方面,综述了近几年来脲醛树脂及其胶接制品降低甲醛释放研究的新进展。     

低甲醛释放脲醛树脂胶粘剂研究进展

对脲醛树脂的合成、固化以及甲醛释放机理的研究进展进行了概述，并简要综述了国内外近几十年来对于树脂改性所做的工作，重点从合成过程中和树脂固化后如何降低甲醛量这两方面介绍其改性机理的研究进展。     

低甲醛释放量脲醛树脂研究及述评

分析了人造板释放甲醛的来源，述评了当前降低脲醛树脂甲醛释放量的措施，提出了多元改性工艺，采用该工艺生产脲醛树脂，甲醛释放量小，不需脱水操作．成本略有降低．     

低甲醛释放蔗渣中密度纤维板用脲醛树脂

以脲醛树脂结构形成特征为基础,研制了一种甲醛释放量低、内结合强度高的适用于蔗渣中密度纤维板生产的脲醛树脂胶粘剂。使用结果表明,所压制的蔗渣中密度纤维板物理力学性能达到国家标准要求,甲醛释放量可控制在２０ｍｇ／１００ｇ左右。     

固体核磁共振法对低甲醛释放脲醛树脂化学结构的研究

在采用液体核磁对3种低甲醛释放脲醛树脂化学构造进行分析的基础上,利用13CCP/MASNMR对脲醛树脂固化产物的化学结构进行了研究.结果表明,不同固化体系下,3种低甲醛释放脲醛树脂胶黏剂的固化历程不同,固化后树脂的结构有所差别.不添加固化剂时,脲醛树脂的固化交联反应程度低,固化产物中羟甲基含量高,甲醛释放量也随之增加.加入固化剂后,促进了羟甲基的固化交联反应,脲醛树脂固化产物中羟甲基含量普遍降低.3种固化体系下,UF-3羟甲基含量最高;在氯化铵为固化剂的条件下,UF-2羟甲基含量最低,为0.0582;不添加固化剂和复合固化体系条件下,UF-1羟甲基含量最低,分别为0.0784和0.0713.不同固化体系对不同种类脲醛树脂的固化效果不同,固化后树脂的结构不同,其力学性能和甲醛释放能力也不同.     

豚草提取物脲醛树脂微胶囊制备与表征

为开发环境友好型农药剂型及解决植物源农药易失活问题,采用原位聚合法,以豚草提取物为囊芯物质、脲醛树脂为囊壁材料,制备豚草提取物脲醛树脂微胶囊。结果表明:制备豚草提取物脲醛树脂微胶囊最优配比方案为尿素与甲醛质量比1.0:2.5,芯壁比1:2,酸化时间1 h,乳化时间80 min。制得的微胶囊形状规则、表面光滑、无杂质、包覆完全。微胶囊中位径为18.56μm,大部分粒径分布在19.34~32.09μm之间。豚草提取物脲醛树脂微胶囊的缓释效果优于豚草提取物。     

低甲醛释放量脲醛树脂合成工艺的研究

在中强酸(pH=3.5)条件下,对F／U摩尔比与游离甲醛含量的关系以及pH值对树脂和胶合板性能的影响进行了试验,确定了适宜的配方和工艺条件,压制的胶合板甲醛释放量可达到E1级,胶合强度符合Ⅱ类板的要求。     

低甲醛释放量刨花板用脲醛树脂结构的研究(英文)

本文通过~(13)C NMR研究了脲醛树脂合成新工艺中不同反应阶段时的脲醛树脂的化学结构。研究结果表明脲醛树脂的化学结构主要受甲醛/尿素的摩尔比,pH值、反应温度和反应时间的影响。对脲醛树脂中主要的官能团:游离甲醛、亚甲基、亚甲基醚、Uron等相互关系也进行了研究。指出了生产低甲醛释放量,高力学性能刨花板用脲醛树脂中主要官能团的最佳含量。     

高浓度甲醛制备脲醛树脂及其性能分析

以高浓度甲醛和尿素为主要原料合成脲醛树脂,借助核磁共振(13C-NMR)和动态热机械性能(DMA)分析树脂结构组成及热机械性能。结果表明,以高浓度甲醛制备的脲醛树脂具有较高的固含量,其制备的刨花板内结合强度达1.27 MPa,较普通甲醛制备的明显提高,增幅为50%。13C-NMR和DMA测试结果表明,高浓度甲醛制备脲醛树脂羟甲基含量为31.0%,而普通甲醛制备树脂羟甲基含量只为23.7%,表明前者甲醛加成反应进行更彻底;而其醚键含量较普通甲醛制备的树脂提高了一倍,同时缩聚度提高,保证了足够的机械强度。     

脲醛树脂胶合制品释放甲醛的机理及降低途径

一、甲醛的危害脲醛树脂胶粘剂是由尿素与甲醛溶液合成的热固性树脂胶,是人造板行业的主要胶种。脲醛树脂胶由于其胶合强度高,固化快,操作性能良好且成本相对低廉,原料来源丰富等一系列优点而得到广泛应用。我国人造板生产80％以上使用脲醛树脂胶,其缺陷是树脂胶的毒性,即甲醛释放问题。甲醛是一种有毒物品,它能与人体的蛋白质反应生成氮次甲基化合物而改变蛋白质的性质,有害人体健康。人受甲醛刺激会产生流泪、咽喉炎、结膜炎、胃炎及胃痛、不眠症以及视力减退等各种疾病。此外,甲醛还有致癌的可能。为保证生产者和消耗者的健康,我国卫生部1979年颁发的《工业企业设计卫生标准》(TJ36—79)中规定,车间空气中甲醛的最高允许浓度为3mg/m~3;刨花板国家标准规定,每100g刨花板中甲醛释放量应小于50mg。     

胶合板用低甲醛释放脲醛树脂胶的增强改性

采用水性环氧树脂溶液(WES)、脱酚46棉籽蛋白(DCP-46)加入到低甲醛释放脲醛树脂(LF-UF)胶中进行增强改性研究。通过试验优选的配比,交联剂WES和增强剂DCP-46添加量均为LF-UF用量的15%时,制备胶合板的II类胶合强度和III类胶合强度分别比对照组提高了145.7%、103.3%,均满足GB/T 9846—2015《普通胶合板》中杨木II类胶合强度、III类胶合强度限值(≥0.70MPa)的要求,甲醛释放量(干燥器法)则基本保持不变,为0.2 mg/L,满足LY/T 2870—2017《绿色人造板及其制品技术要求》中甲醛释放量的限值(≤0.3 mg/L)要求。     

室内用人造板与低甲醛释放脲醛树脂胶粘剂的开发与应用

对近年来我国人造板生产所用原料结构变化和设备与工艺技术进展进行了简述,分析了人造板制造对胶粘剂的一些新的要求,并介绍适应这些要求的各类低甲醛释放UF和MUF系列胶粘剂。     

脲醛树脂固化机理探讨

脲醛树脂固化机理探讨刘定之，李强，付桂明（广东省江门市蓬江化工研究所江门市５２９０００）脲醛树脂的生成主要是尿素与甲醛缩聚反应而成的一种高分子化合物。脲醛树脂胶的固化是树脂从热塑性阶段转变为热固性阶段（线型结构至网状结构发展成立体结构）的一种表现。这...     

高浓度甲醛合成脲醛树脂生产工艺

目前,国内大多数人造板企业生产脲醛树脂时多采用37%左右甲醛作为原料,不脱水前的脲胶固体含量约50%左右,用于刨花板生产时需进行真空脱水,每t脲醛树脂大约脱水20%,废水中含有3%左右甲醇和2%～3%左右的甲醛,必须经废水处理