印楝素(Azadirachtin)的全合成获得成功!

印楝素（Azadirachtin）是1968年从印楝Azadirachtaindica中分离得到的对200多种昆虫具有很好拒食活性和生长破坏作用的化合物,对高等动物无毒。由于其结构独特而又复杂,引起了世界许多合成化学家和农药化学家的兴趣。其中,自印楝素的分离得到直至其化学结构的确定,历时18年。     

苦皮藤假种皮中的杀菌活性成分研究

用 5种溶剂对苦皮藤假种皮进行了系统提取 ,在灵敏的活性追踪指导下 ,从25%乙醇提取物中分离、鉴定了 3个具有杀菌活性的化合物 :麝香草酚、多羟基二氢沉香呋喃和间苯二酚 ,它们抑制玉米小斑病菌 Bip olaris maydis孢子萌发的 EC50 分别为 22 .27、53.32、169.29mg/L。其中麝香草酚为首次在卫矛科植物中分离得到 ,多羟基二氢沉香呋喃为首次在苦皮藤中分离得到。     

旋覆花中1-氧-乙酰大花旋覆花内酯的分离分析及抑菌活性测定

为了明确菊科植物旋覆花中主要抑菌活性物质,对旋覆花花序粗提物氯仿萃取组分进行分离,得到化合物1-氧-乙酰大花旋覆花内酯(ABL),运用高效液相色谱法测定花序粗提物中化合物ABL的含量,并测定化合物ABL对黄瓜白粉病菌、黄瓜霜霉病菌、黄瓜灰霉病菌、番茄早疫病菌和致病疫霉等5种植物病原菌的抑菌活性。结果表明,化合物ABL对照品,经紫外光谱、红外光谱、核磁共振等确定结构,纯度为99.5%,符合中药化学对照品含量测定要求。运用高效液相色谱法测定旋覆花花序粗提物中ABL的含量为2.45%,进而计算得到旋覆花花序中ABL的含量约为0.25%。化合物ABL对5种植物病原真菌具有不同的抑菌活性,其中对致病疫霉休止孢萌发抑制作用最强,在浓度为0.1mg/mL时,抑制率可达100%。     

含酰腙结构的新型吡唑酰胺衍生物对小菜蛾的生物活性

采用浸虫法、夹毒叶片法和叶碟法分别测定了13个含酰腙结构的新型吡唑酰胺衍生物对小菜蛾3龄幼虫的触杀、胃毒和拒食活性。结果表明:该类化合物对小菜蛾3龄幼虫具有较高的胃毒和拒食活性,其中苯环上含有氯原子、且酰腙一端的取代基含有杂原子且体积较小的化合物 H7的胃毒和拒食活性最好,明显高于对照药剂毒死蜱。H7 72 h胃毒作用LC50值为0.6 mg/L(毒死蜱的LC50值为7.4 mg/L);有10个化合物的拒食活性高于毒死蜱,其中 H7 48 h的拒食中浓度(AFC50) 最低,为0.6 mg/L,明显低于毒死蜱(AFC50=6.5 mg/L)。供试化合物对小菜蛾3龄幼虫均无触杀活性。     

4-β-O-酰基鬼臼毒素和4-β-O-烷基鬼臼毒素 的合成及其拒食活性

为研究鬼臼毒素类化合物结构与杀虫活性的关系,合成了4个4-β-O-酰基鬼臼毒素和3个 4-β-O-烷基鬼臼毒素类化合物,其中5个化合物未见文献报道,其结构经MS、1H NMR和元素分析确证。采用小叶碟添加法测试了所合成化合物对3龄粘虫Mythimna separate幼虫24 h和 48 h的拒食活性,结果表明:4-β-O-烷基鬼臼毒素类化合物的活性相对高于酰基化产物和对照鬼臼毒素(PPT)和脱氧鬼臼毒素(DPPT)。其中,4-β-O-甲基鬼臼毒素48 h的活性最高,其拒食中浓度(AFC50)为144.6 mg/L,是DPPT的4.3倍。酰基化鬼臼毒素类化合物的活性相对较低。     

新鲜北美一枝黄花叶对南黄蓟马的拒食活性

南黄蓟马虽为菊科、茄科、葫芦科植物的常见害虫,但未见其侵害菊科植物北美一枝黄花,这促使作者对其拒食活性进行研究。在为期一周的叶片喂食试验中南黄蓟马成虫全部死亡,提示北美一枝黄花中含有拒食活性物质。该植物新鲜叶的甲醇提取物(含有3%蔗糖溶液)的纸片喂食试验显示了类似的拒食活性。通过活性追踪,最终确定北美一枝黄花甲醇提取物的正丁醇萃取部分经反相中压柱色谱以及高效液相色谱分离得到的两个流分具有拒食活性,且两者联合使用拒食效果更加明显。     

芳基芳酰基取代氨基脲类昆虫生长调节剂的合成及构效关系研究

将昆虫生长调节剂灭幼脲的活性基团和蜕皮激素模拟物 RH- 584 9和 RH- 5992的活性基团进行拼接 ,合成了十二个全新的 2 -叔丁基 - 1-芳酰基 - 4 -芳基氨基脲类目标化合物 ,其结构经 IR,1H NMR,MS和元素分析确证。生物测试结果表明 ,该系列化合物有一定的昆虫生长调节活性。通过 QSAR分析 ,找出了该系列化合物的结构 -活性定量方程 ,并进行了统计学和化学的检验。也为今后继续优化该系列化合物提供理论依据。     

磷氮霉素PN-2的分离鉴定及活性研究初报

在农用抗生素的筛选中,得到一株活性菌株,菌号为Streptomyces SPRI-82715,通过发酵、吸附、提取等手段分离得到6个活性化合物,其中磷氮霉素(PN-2)为主要成分。经过 UV、IR、MS、NMR等手段鉴定,该系列化合物的结构与文献报道的phosphazomycin系列化合物相似。     

瑞香狼毒素对菜粉蝶幼虫的拒食活性及其作用机制

瑞香狼毒素1,5-二苯基-3-羟基-1-戊酮,是本室从杀虫植物瑞香狼毒中分离得到的一个高活性化合物。本文研究了该活性成分对菜粉蝶幼虫的拒食作用和对乙酰胆碱酯酶(AChE)活性的影响。采用浸渍叶碟饲喂法测得:在48h时瑞香狼毒素对3龄幼虫的非选择性和选择性拒食作用的拒食中浓度(AFC50)分别为15.1mg/L和16.9mg/L。采用点滴法测得瑞香狼毒素对5龄幼虫的拒食作用的拒食中量(AFD50)为0.565μg/头。瑞香狼毒素对AChE活性的抵制率高达78.5%,表明该活性成分可显著抑制AChE活性。     

鬼臼毒素4β含硫衍生物的 合成及其拒食活性

为研究鬼臼毒素类化合物结构与杀虫活性的关系,在前期研究基础上设计合成了3个4β-硫酯-4-脱氧鬼臼毒素、2个4β-硫醚-4-脱氧鬼臼毒素及4β-巯基-4-脱氧鬼臼毒素共6个未见文献报道的化合物。其结构经IR、MS、1H NMR和元素分析确证。采用小叶碟添加法测试了化合物对3龄粘虫Mythimna separate幼虫的拒食活性,结果表明:4β-巯基-4-脱氧鬼臼毒素的活性最高,24和48 h 的AFC50(拒食中浓度)分别为164.6 和248.1 mg/L,分别是母体化合物鬼臼毒素活性的5.8和 3.0倍。引入硫醚及硫酯后活性均降低。     

农用抗生素94166-Ⅱ、Ⅲ的提取、分离、纯化及结构鉴定

在创制农用抗生素科技攻关筛选中得到一株放线链霉菌,菌号为SPRI-94166,通过发酵、吸附、提取等手段分离得到5个活性化合物,经UV、IR、MS、NMR等手段鉴定,发现其中活性组分94166-Ⅱ、Ⅲ为黄酮类化合物。     

植物他感化合物在植物保护上的应用研究及展望

植物他感化合物对昆虫具有引诱、驱避、拒食以及毒杀、增效等作用 ,利用植物他感化合防治害虫和抗虫育种在植物保护中具有重要意义。本文对其在植物保护上的研究、应用现状进行概述。     

N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)苯甲酰胺类化合物的合成与杀菌活性

为了寻找高效、安全的杀菌活性化合物,设计并合成了8个N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)苯甲酰胺类化合物,其化学结构经1H NMR、IR、LC/MS和元素分析确证。 初步生物活性测定结果表明,该类化合物具有一定的杀菌活性,当浓度为25 mg/L时,化合物 4g 对稻瘟病菌Pyricularia oryzae的抑制率达85.1％,化合物 4f 对小麦赤霉病菌Gibberella zeae的抑制率达92.9％。     

含苯乙酮结构片段的吩嗪-1-羧酸酯类衍生物的合成及生物活性

为了提高吩嗪-1-羧酸 (申嗪霉素) 的生物活性,以吩嗪-1-羧酸和不同取代的苯乙酮为原料,通过溴化反应和亲核取代反应,合成了22个未见文献报道的含苯乙酮结构片段的吩嗪-1-羧酸酯类化合物 3a ～ 3c 和 6a ～ 6s ,其结构均得到核磁共振氢谱(1H NMR)、碳谱(13C NMR)和高分辨质谱确证。分别采用菌丝生长速率法和琼脂保湿浸叶法测定了目标化合物对6种植物病原菌的杀菌活性和对朱砂叶螨雌成螨的杀螨活性。杀菌活性测定结果表明:在0.2 mmol/L下大部分目标化合物对水稻纹枯病菌Rhizoctonia solani具有一定的抑制作用,其中 6b 和 6e 的抑制率分别为56.05%和65.37%,低于对照药剂吩嗪-1-羧酸 (86.83%)。杀螨活性测定结果表明:药后24 h,大部分目标化合物对朱砂叶螨Tetranychus cinnabarinus雌成螨具有良好的杀螨活性,在1 mmol/L下化合物 6k 和 6m 的校正死亡率分别为87.88%和90.82%,进一步测得其相应的LC₅₀值分别为0.25 和0.19 mmol/L。本研究所合成的新化合物不仅具有一定的杀菌活性,还具有较好的杀螨活性,这为吩嗪-1-羧酸的进一步结构改造提供了新思路。     

苦楝中几种杀虫有效成分对菜青虫和亚洲玉米螟的生物活性

采用生物活性追踪法,从苦楝根皮、树皮和果实中分离出多种四环三萜类杀虫有效成分。这些成分对菜青虫和亚洲玉米螟均表现出明显的拒食活性,川楝素对菜肯虫还有明显的胃毒活性。从苦楝中分离出的几种非四环三萜类物质对昆虫的生物活性均较低,仅表现出一定的拒食活性。另外对几种三萜衍生物的生物活性进行了测定与比较。     

苦楝中几种杀虫有效成分对菜青虫和亚洲玉米螟的生物活性

采用生物活性追踪法,从苦楝根皮、树皮和果实中分离出多种四环三萜类杀虫有效成分。这些成分对菜青虫和亚洲玉米螟均表现出明显的拒食活性,川楝素对菜肯虫还有明显的胃毒活性。从苦楝中分离出的几种非四环三萜类物质对昆虫的生物活性均较低,仅表现出一定的拒食活性。另外对几种三萜衍生物的生物活性进行了测定与比较。     

N-｛5-[1-(2,4-二氯苯氧)乙基]-1,3,4-噻二唑-2-基｝ -N''-芳酰基硫脲的合成及其生物活性

通过2-氨基-5- -1,3,4-噻二唑与芳酰基异硫氰酸酯反应,合成了12 个新的芳酰基硫脲,采用核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析确证了它们的结构。初步的生物活性测定试验表明,部分化合物具有良好的植物生长调节活性,其中化合物 2c、2j 具有较好的生长素活性,其促进率分别为26.6%与26.9%,但不及对照β-吲哚乙酸。     

含2-氯-5-亚甲基吡啶基团的硫脲化合物的合成及生物活性

合成了 10个结构新颖的 2 -氯 - 5 -亚甲基吡啶的硫脲化合物 ,用 IR、1H NMR及元素分析对其结构进行了确证。植物生长调节活性的初步测定结果表明 :在 5 mg/ L时对水稻幼苗根的促生长率都大于 90 %。     

α-(吡啶-2-甲酰氧基)烃基膦酸酯的合成与植物生长调节活性

合成了10个未见文献报道的标题化合物3a～j。所有目标化合物的结构均经元素分析、IR、1H NMR和MS确证。生物试验结果表明，该类化合物具有一定的植物生长调节活性。     

香根草挥发性成分提取分离及其农用生物活性研究进展

随着植物源农药的发展,具有优良农用活性的禾本科植物香根草Vetiveria zizanioides (L.) Nash越来越受到重视。文章首先介绍了香根草中挥发性成分的提取分离方法及结构鉴定,列举了其主要挥发物的结构;进而综述了其对二化螟 Chilo suppressalis (Walker) 等螟蛾科害虫的引诱作用、家白蚁Coptotermes formosanus Shiraki 等白蚁的驱避及拒食作用、对蚬木曲脉木虱Macrotermes barneyi Light等的毒杀作用,对水稻纹枯病菌Rhizoctorzia solani、香蕉炭疽病菌Calletotrichum musae等多种真菌和金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus Rosenbach 等多种细菌的抑菌活性,以及对藜Chenopodium album L.、豚草Ambrosia artemisiifolia L.等常见杂草的除草活性等;最后总结了香根草中活性化合物诺卡酮的化学及生物合成方法。可为进一步将香根草应用于植物源农药研究和开发利用提供参考。