我国创制两种超高效除草剂

据悉,国家“十一五”科技支撑计划项目——创制超高效除草剂单嘧磺酯的产业化开发项目日前通过科技部等组织的成果鉴定。该项目创制的单嘧磺酯和此前南开大学开发的国内首个创制除草剂单嘧磺隆两项成果,填补了我国谷子田化学除草剂长期以来的市场空白,使我国除草剂从过去的单纯仿制进入创制阶段：     

新农药介绍

中文通用名称:单嘧磺酯(暂定)英文通用名称:暂缺农药登记名称和商品名:10%单嘧磺酯可湿性粉剂(麦庆)理化性质:单嘧磺酯是由农药国家工程研究中心(天津)(南开大学)自行研制开发的一种磺酰脲类除草剂。原药(含量≥90%)外观为白色或浅黄色结晶或粉末。纯品熔点179-180℃;分解温度>200℃;溶解度(g/L,20℃);易溶于N,N-二甲基甲酰胺(24.68),可溶于四氢呋喃(4.83)、丙酮(2.09),微溶     

单嘧磺酯钠盐的合成及除草活性

单嘧磺酯是新型超高效磺酰脲类除草剂,为了寻找生物活性与之相当、环境友好的同类药剂,室温条件下用单嘧磺酯与氢氧化钠在水中反应合成了单嘧磺酯钠盐,其结构经核磁共振氢谱、红外、质谱及元素分析确认。室内生物测定结果显示,单嘧磺酯钠盐与其母体单嘧磺酯对马唐Digitaria ciliaris、稗草Echinochloa crusgalli、苋菜Amaranthus retroflexus和藜Chenopodium aldum的除草活性基本相当。     

新农药介绍

中文通用名称:甲硫嘧磺隆(暂定)英文通用名称:暂缺农药登记名称:10%甲硫嘧磺隆可湿性粉剂理化性质:甲硫嘧磺隆是国家南方创制中心湖南基地、湖南化工研究院创制的具有自主知识产权的磺酰脲类除草剂。甲硫嘧磺隆原药(含量≥95%)外观为白色至浅黄色粉状结晶。纯品蒸气压:0.82kPa(     

4-取代嘧啶基苯磺酰脲类化合物的合成与除草活性

为了探寻磺酰脲类除草剂的构效关系,以单嘧磺隆和单嘧磺酯为先导化合物,在嘧啶环上引入取代苯基,设计合成了16个新型单取代嘧啶磺酰脲衍生物,其结构均经过核磁共振氢谱、质谱和元素分析确证。盆栽试验结果表明:在1.5 kg/hm2时,大部分化合物对供试杂草具有一定的抑制活性,其中对双子叶杂草的活性高于对单子叶杂草的活性,但均不及先导化合物的活性。     

单嘧磺酯在土壤中的淋溶特性研究

建立了单嘧磺酯在土壤中的分析方法,并采用土壤薄层法研究了单嘧磺酯在我国具有代表性的3种土壤中的淋溶特性。结果表明,单嘧磺酯土壤中分析方法的回收率为77.7～105%,相对标准偏差为2.51～9.06%,最低检出浓度为0.218mg/kg。单嘧磺酯的土壤淋溶研究结果表明,单嘧磺酯在河南、内蒙古和云南土壤中的Rf值分别为0.75、0.75和0.59;在采集自河南和内蒙古的土壤中的移动性能为可移动;在采集自云南的土壤中的移动性能为中等移动。单嘧磺酯的土壤淋溶特性与土壤的理化性质密切相关。土壤pH越小、土壤粘粒含量越高,单嘧磺酯的土壤淋溶性越弱。     

甲硫嘧磺隆（暂定）

英文通用名称：暂缺 农药登记名称：10％甲硫嘧磺隆可湿性粉剂 理化性质：甲硫嘧磺隆是国家南方创制中心湖南基地、湖南化工研究院创制的具有自主知识产权的磺酰脲类除草剂。甲硫嘧磺隆原药（含量≥95％）外观为白色至浅黄色粉状结晶。纯品蒸气压：0．82kPa（25℃）：熔点：187．8～188．6℃C；溶解性（g／L，20℃）：水中0．129（pH3）、0．187（pH8）、2．536（piH12）；其他有机溶剂中：乙醇1．198，甲苯1．719，甲醇2．228，丙酮17．84，二氯乙烷31．064。     

苯并异噻唑氧化物衍生物的合成与植物生长调节活性测试

近年来,含氮杂环化合物在新型超高效农药创制中占有很重要的地位[1,2]。2-氨基嘧啶类化合物是医药、农药的重要中间体。新型超高效磺酰脲类除草剂如DPX-F5384、NC-311等品种都含有2-氨基嘧啶类结构[3]。我们在前文中报道了12种新的α-氯乙酰脲嘧啶类化合物的合成与生物活性测试,发现其中一部分化合物具有较好的植物生长调节活性[4]。本文采用“亚结构连接法”,将邻-羰基苯磺酰亚胺基引入α-氯乙酰脲嘧啶类化合物结构中,设计合成了一系列新化合物4a～4d和5a～5d。这些化合物中均含有嘧啶环、脲基、邻-羰基苯磺酰亚胺基等活性基团,试图籍此…     

单嘧磺酯的HPLC/MS/MS研究

采用反相高效液相色谱和质谱联用技术(HPLC/MS),以电喷雾电离质谱(ESI/MS)和大气压化学电离质谱(APCI/MS),研究了单嘧磺酯的质谱特征。单嘧磺酯的ESI/MS正离子模式主要形成 +、 +、 +、 +等准分子离子峰和金属离子加合离子峰及二聚离子峰;ESI/MS负离子模式主要形成 -和 -;单嘧磺酯质谱裂解形成的碎片离子得到了ESI多级质谱的证实。而APCI/MS主要形成 +、 -及与单嘧磺酯结构有关的碎片离子峰(m/z:110.31,136.24,168.18,244.19)。ESI/MS和APCI/MS负离子模式扫描形成明显的准分子离子峰且干扰小,可用于单嘧磺酯的结构表征和定性分析。APCI/MS正离子模式则有助于分析单嘧磺酯的碎片离子裂解方式。     

单嘧磺隆在土壤中的残留分析和消解动态研究

研究了新磺酰脲除草剂单嘧磺隆在土壤中的残留分析方法及其土壤消解动态和最终残留。土壤经甲醇和稀氨水混合液提取 ,液液分配及 C18净化 ,浓缩后用带紫外检测器的高效液相色谱仪进行测定。单嘧磺隆的最低检出量为 4 ng,在土壤中的最低检出浓度为0 .0 2 mg/ kg。本方法的添加回收率为 95.10 %～ 10 3.77% ,变异系数为 1.4 7%～ 11.80 % ,符合农药残留分析的要求。运用上述方法 ,测定了单嘧磺隆在北京和山东土壤中的消解动态以及最终残留。结果表明 :单嘧磺隆在土壤中消解的速度较慢 ,在北京土壤中的半衰期为 9.2 4 d,山东土壤中的半衰期为 13.59d。按推荐剂量施药 ,小麦收获时 ,在北京和山东两地土壤中均未检出单嘧磺隆。     

美国环保局开放更多登记再评审

美国环保局（EPA）公布初步工作计划,新一批农药进入登记再评审进程。这些农药包括：除草剂乙丁氟灵（benfluralin）、嘧苯胺磺隆、百草枯和禾草丹,新烟碱类杀虫剂噻虫胺、呋虫胺和噻虫嗪,拟除虫菊酯杀虫剂苯醚菊酯、胺菊酯和除虫菊素。     

麦田杂草藜乙酰乳酸合成酶的跟踪测定

选用定点麦田,保持小区不变,在藜的8-10叶期施用10%单嘧磺隆WP、10%单嘧磺酯WP和对照药剂10%苯磺隆WP,4～7d后采集藜幼嫩叶片,测定ALS活性.3年连续跟踪测定麦田杂草藜的比活力及3种药剂对藜的防效,以监测藜是否产生抗性.结果表明,麦田杂草藜对单嘧磺隆和单嘧磺酯未有可测定水平的抗性发生.     

欧盟食品安全局对6种农药的最大残留限量进行评估

欧盟食品安全局对6种农药的最大残留限量进行了审查,其中杀菌剂百菌清,杀螨剂乙螨唑,杀虫剂吡蚜酮还需要补充在特定作物上的更多的残留数据。除草剂四唑嘧磺隆,环氧嘧磺隆,砜嘧磺隆则不用提交。执行本次审查的原因是该6种农药是在欧盟最大残留限量法规(396/2005)2008年9月实施之前审批通过的。该条例旨在建立欧盟统一的食品和农产品中农药的最大残留限量标准。     

稻田杂草眼子菜对磺酰脲类除草剂的抗性研究

磺酰脲类除草剂在世界各地受到广泛应用,但其作用位点单一,杂草对其易产生抗药性.在贵州,磺酰脲类除草剂苄嘧磺隆、吡嘧磺隆应用至少有20年以上历史,为明确贵州稻田杂草眼子菜对磺酰脲类除草剂苄嘧磺隆、吡嘧磺隆的抗药性,指导农户合理用药,课题组采集贵州不同地区稻田杂草眼子菜鳞茎,采用《农药室内生物测定试验准则》的方法进行测定.试验结果表明:苄嘧磺隆、吡嘧磺隆对贵州稻田杂草眼子菜的防效较好,其鲜重防效在81％以上;所采样田块中眼子菜对苄嘧磺隆的IR值在1.00～7.53之间,对吡嘧磺隆的IR值在1.00～10.67之间.表明贵州稻田杂草眼子菜对磺酰脲类除草剂抗性水平不高,但部分田块已开始出现抗药性生态型眼子菜,且眼子菜对苄嘧磺隆、吡嘧磺隆两种药剂间存在着交互抗药性.     

信息荟萃

国内农药企业也要注重知识产权保护专利是知识产权的“护身符”,因此,国内农药企业必须学会利用专利申请来保护自己的科研成果。近年来国内农药企业不断加大科研开发投入,并已创制出一批具有独立知识产权的高效农药品种。如除草剂丙酯草醚、异丙草醚、单嘧黄隆,杀菌剂氟吗啉,杀虫剂硝虫硫磷等,并通过专利申请,得到了较好的保护。但是,也有许多国内农药企业不重视这项工作,以至于自己投巨资开发的新产品被别人肆无忌惮地假冒,造成了重大损失。农药专利申请需关注的重点农药专利的保护类型有产品专利(包括化合物、组合物)、方法专利、用途专利…     

单嘧磺酯水解及在水中的光解研究

实验室条件下,利用高效液相色谱研究了单嘧磺酯水解和在水中的光解动态特性。结果表明:在pH值分别为5、7和9的缓冲溶液中,25 ℃时单嘧磺酯的水解半衰期分别为13.1、192和347 d,为易水解或较难水解,50 ℃时则分别为19.6 h和4.6、7.1 d,为易水解;其水解速率随着温度的升高而升高,温度效应系数为32.7~48.9;单嘧磺酯在酸性缓冲溶液中水解最快,在碱性条件下水解最慢,其水解活化能和活化熵与缓冲溶液的pH值呈显著正相关关系。在25 ℃、照度为3 620 lx 以及紫外强度为71.1 μW/cm2条件下,单嘧磺酯在水中的光解半衰期为4.9 h,为较易光解。     

美国加大登记审议力度

美国环保署发布了其对更多农药进行登记审议的初步工作计划.最新的工作方案包括:啶虫脒、除虫脲、氯虫酰肼、七氟菊酯、噻虫啉等杀虫剂,嗪草酮、哒草伏、二甲戊乐灵、砜嘧磺隆和氟胺磺隆等除草剂. 大多数登记审议拟于2018年完成.然而,对哒草伏和除虫脲登记审议的完成日期分别为2017和2019年.美国环保署表示,拟除虫菊酯杀虫剂七氟菊酯的审议时间可能会因需对拟除虫菊酯进行累积风险评估而受到影响.     

几种除草剂对水稻纹枯病菌的影响

研究了丁草胺、环庚草醚、草甘膦、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆和环丙嘧磺隆6种除草剂对水稻纹枯病菌菌丝生长和菌核形成的影响。结果表明,在一定浓度范围内,6种除草剂均能抑制菌丝生长,减少菌核形成数量,且浓度越高,抑制能力越强,但在较高浓度范围内,除草剂可增加菌核体积;吡嘧磺隆在5μg/ml、环丙嘧磺隆在10μg/ml时可增加菌核形成数量;在含除草剂培养基上产生的菌核都可萌发。     

安全剂AD-67保护玉米免受单嘧磺隆药害的作用及其机理

采用生物测定法研究了安全剂AD-67对除草剂单嘧磺隆造成玉米伤害的保护作用,并对其作用机理进行了初步探讨。结果表明:单嘧磺隆在浓度0.025～0.050mg/kg时,对玉米的生长有较为强烈的抑制作用;当AD-67的浓度在0.5～10mg/kg时,能不同程度地缓解单嘧磺隆对玉米的药害。当单嘧磺隆毒土浓度为0.025mg/kg,使用1mg/kgAD-67浸种处理,玉米的主根长和株高分别是对照的107.3%和100.82%;AD-67浸种处理的玉米,幼苗中谷胱甘肽(GSH)含量和乙酰乳酸合成酶(ALS)活性分别是对照的109.76%和113.33%。     

磺酰脲类除草剂受市场热捧

中国是磺酰脲类除草剂生产和使用大国。目前,实现国产化的磺酰脲类品种共有苄嘧磺隆、氯磺隆、苯磺隆、甲磺隆、氯嘧磺隆、烟嘧磺隆、吡嘧磺隆、胺苯磺隆、醚苯磺隆、噻吩磺隆、砜嘧磺隆、磺酰磺隆12个,