天然除草活性化合物研究进展

综述了近年来国内外从天然产物中开发具有除草活性化合物的研究概况,着重介绍一些可能具有除草剂开发潜力的植物和微生物源化合物,并对生物除草剂的发展前景进行了展望.     

麦田高效茎叶除草剂——精骠

从赫斯特（Hoechst）公司１９７１年提出化合物的模式结构并筛选出禾草灵，从而开创出芳氧苯氧丙酸类除草剂以来，此类除草剂发展迅速，品种不断增多，化合物活性日益提高，应用更加广泛，１９９０～１９９３年平均世界年销售额达５亿美元，在２３类除草剂中居第１３位。精骠是２０世纪９０年代初期开发的高活性新品种，有广泛的推广应用前景。安徽华星化工股份有限公司采用先进的定向合成技术，成功地开发并生产出精骠，这是我国除草剂生产中的首例定向合成，具有较大的指导与示范作用。精骠通过２a来全国各地大量试验与示范证明，它具有…     

除草剂安全剂作用机理研究进展

除草剂安全剂是一类可在不影响除草剂对靶标杂草活性的前提下,有选择性地保护作物免受除草剂伤害的特殊用途化合物,有关安全剂作用机理的研究对新安全剂的开发具有重要意义。目前关于除草剂安全剂的作用机理主要有4种观点:1）影响除草剂在作物体内的吸收和转运;2）与除草剂竞争靶标位点;3）影响靶标酶的活性;4）增强作物对除草剂的代谢。文章对近年来安全剂作用机理及安全剂对杂草的影响等研究进展进行了综述,并分析了当前存在的问题及未来的研究方向,旨在为深入研究安全剂的作用机理及新安全剂开发提供参考。     

DPX系列新型磺酰脲类除草剂

1980年美国杜帮公司开发了新除草剂绿黄隆,使世界除草剂科学的发展进入了一个新阶段。此化合物活性之高,是历来除草剂品种所无可比拟的。其每公顷活性物质用量以克计算,为2,4—D的百分之一,打破了传统品种的用药量界限,从而使除草剂的发展进入了“超高效”时代,引起了各国农药界人士的兴趣和关注。化学式、理化性质与毒性已进入生产或试生产的磺酰脲类新除草剂品种,除绿黄隆外,尚有甲黄隆、林木隆、稻禾隆等。DPX系列磺酰脲娄新化合物,杜帮公司尚在继续开发中。这类除草剂的化学通式为;     

靶标酶在除草剂研究与开发中的应用

大多数除草剂都是通过特殊酶的抑制而产生杀草作用的。因此,以靶标进行分子设计,鉴定化合物分子结构中的活性团,开发能有效杀死杂草、而不伤害作物并对动物及环境安全的除草剂品种有着重要意义。本文着重对各种不同类型靶标酶在除草剂的研究与开发过程中的应用加以阐述。     

用蛋白核小球藻(Chlorella pyrenoidosa)评价除草剂活性的微型筛选方法研究

首次在国内以蛋白核小球藻(Chlorella pyrenoidosa) 为模式生物对24 种除草剂进行了生物筛选试验, 结果表明, 用蛋白核小球藻筛选除草剂活性的方法快速、敏感, 恰好弥补了培养皿法的不足之处, 可以构成除草剂活性筛选的第二套筛子。用这种方法对化合物进行常规筛选, 将减少具有潜在活性化合物的漏筛, 也可作为初筛以适应微型高通量筛选的要求。     

超高效除草剂磺酰脲类述评

磺酰脲类化合物是一类超高效除草剂,其生物活性之高、单位面积用药量之低在除草剂品种发展中是空前的。此类除草剂的发现是除草剂开发与化学除草技术发展的重大突破,它将给杂草防治带来深刻的变革。此类除草剂于1975年发现,1977与1979年其中的一些化合物取得专利;1978年LevittG.与1979年Finnerty D.W.报道了N-(1,3,5-三氮苯基氨基羰基)苯磺酰胺的活性,随之     

乙酰乳酸合成酶及其抑制剂研究新进展

乙酰乳酸合成酶(AHAS)是支链氨基酸生物合成途径中的一个关键酶,是绿色除草剂的重要作用靶标。由于此生物合成过程只存在于植物和微生物体内,因此该类抑制剂对哺乳动物具有生物安全性。近年来,随着AHAS三维结构的阐明,人们不仅深入了解了已有抑制剂的作用机制,并且依此设计开发了一些新型的抑制剂,拓展了其在抑菌活性方面的生物学功能。文章对近年来AHAS及其抑制剂的最新研究进展进行了综述,重点就AHAS的酶学特征、结构特征及结合方式,以AHAS为靶标的新颖除草活性化合物的设计开发以及AHAS抑制剂的抗菌生物活性研究进展等问题详细进行了总结,以期为设计开发靶向AHAS的新型除草剂或抗菌药物提供参考。     

氯酰草膦(建议名)氯酰草膦30%乳油

理化性质:氯酰草膦为我国一种具有自主知识产权的新型除草剂,属取代苯氧基乙酰基羟基膦酸酯化合物.     

咪唑啉酮类除草剂及其开发设想

咪唑啉酮类除草剂是美国氰胺公司于80年代初开发的一类高活性广谱除草剂,可防除一年生与多年生禾本科及阔叶杂草。这类除草剂具有新型的化学结构,高效低毒,用量低,改进了环境安全性,并具有新的作用方式,它们是通过抑制乙酰羧酸合成酶的活性,阻止缬氨酸、亮氨酸与异亮氨酸的生物合成,导致植物生长停止而死亡的。在美国,这类除草剂可与磺酰脲类除草剂媲美。如Scepter,上市仅几年,便已成为美国1987年用量最多的除草剂品种之一。迄今为止,业已开发投放市场的咪唑啉酮类除草剂还有Arsenal、Assert及Purs-     

浅灰链霉菌CGMCC1370及其代谢产物除草活性研究

从上海附近海岛中分离得到放线菌70014,其发酵液在多次生物活性筛选中表现出较好的除草活性。对该菌株的培养特征、生理生化指标、细胞壁以及16S rDNA基因序列分析后,确定其为链霉菌属浅灰链霉菌Streptomyces griseolus中的一员。采用溶剂萃取、硅胶层析分离及制备型高效液相色谱等手段得到一个主要活性化合物SPRI-70014。通过对该化合物的理化性质及波谱学分析,确定其结构为2-[2-(3,5-二甲基-2-氧-环已基)-6-氧-四氢吡喃-4-基]-乙酰胺。尽管其结构与文献报道的具有骨质再吸收抑制活性的抗生素A75934的一致,但首次发现其具有除草活性。种子萌发试验结果表明,在1 mg/L质量浓度下,该化合物可彻底抑制多种供试作物种子的萌发。盆栽试验发现,在有效成分75 g/hm2剂量下,其对供试阔叶杂草的抑制率高达96.0% ~100.0%。其对千金子Leptochloa chinenesis (L.) Ness、牛筋草Eleusine indica (L.) Gaertn.、反枝苋Amaranthus retroflexus L.和鳢肠Eclipta prostrate L.的鲜重ED90值分别为143.29、146.94、80.88及小于9.37 g/hm2。作物安全性试验结果表明,即使在2 000 g/hm2下其对花生和小麦依然安全。     

含肟醚并取代异 NFDA1唑环的氨基甲酸酯类化合物的合成及生物活性

为寻找具有优异生物活性的氨基甲酸酯类化合物,根据活性亚结构拼接原理,将取代异 NFDA1 唑和肟醚基团引入多菌灵结构中,以取代苯甲醛 (1) 和2-氯苄胺(3) 为起始原料,经多步反应设计合成了10个未见文献报道的含肟醚并取代异 NFDA1 唑的氨基甲酸酯类化合物,其结构经 1H NMR 和 MS 确证。初步生物活性测定结果表明,部分目标化合物不仅具有一定的杀菌活性,同时还具有较好的除草活性。其中,活体盆栽试验结果表明,化合物11b对黄瓜霜霉病Pseudoperonospora cubensis 的相对防效为90%,对黄瓜白粉病Sphaerotheca fuliginea 的相对防效达95%,低于对照药剂多菌灵;除草活性皿测法表明,化合物11c和11j 200 mg/L下对靶标作物的根、茎抑制率均达80%以上,与对照药剂异丙酯草醚活性相当。盆栽法表明,150 g/hm2下,化合物11c和11j对繁缕Stellaria media苗前和苗后的抑制率均在70%以上,低于异丙酯草醚。此类化合物的构效关系有待进一步研究。     

草茎点霉毒素Ⅲ衍生物的合成与除草活性

为了提高草茎点霉毒素Ⅲ(2-甲基-3,5-二硝基苯甲酸甲酯)的除草活性,对其结构进行衍生优化。以邻甲基苯甲酸为起始原料,经硝化、酯化等反应合成了34个新的苯甲酸酯类化合物,其结构均通过IR、1H NM R和GC-M S确证。杂草种子萌发试验结果表明,目标化合物对供试杂草根的抑制率明显高于茎,在100μg/m L时,4-15、4-16和4-26对反枝苋Amaranthus retroflexus根的抑制率分别为92.8%、92.0%和87.4%,有较显著的除草活性;活体盆栽试验结果表明,在有效成分1 000 g/hm2时,4-1对马唐Digitaria sanguinalis和反枝苋A.retroflexus的鲜重防效均达100%,有较高的除草活性;毒力测定结果表明,4-1对马唐D.sanguinalis的ED50值为有效成分94.89 g/hm2。     

Synthesis and herbicidal activity of isoxazole-substituted 1-aminoethylphosphonates and 1-hydroxyethylphosphonates

Isoxazole-substituted 1-aminoethyl- and 1-hydroxyethyiphosphonates were synthesized by a multi-step procedure and were screened for herbicidal activity against Lepidium sativum L. and Cucumis sativus L. All the synthesized compounds exhibited notable herbicidal activity.     

Synthesis and herbicidal activity of novel alpha,alpha,alpha-trifluoro-m-tolyl pyridazinone derivatives

A series of novel alpha,alpha,alpha-trifluoro-m-tolyl pyridazinone derivatives was synthesised. Herbicidal activities of the two intermediate compounds and 15 pyridazinone derivatives were evaluated through barnyardgrass and rape cup tests and Spirodela polyrrhiza (L.) Schleiden tests. Selected compounds were also evaluated under greenhouse conditions. Bleaching activities were observed at 10 microg ml(-1) and some compounds exhibited herbicidal activities at a rate of 300 g ha(-1). The relationship between crystal structures and herbicidal activities is discussed through a comparison of two compounds (5a and 5f).     

Synthesis and herbicidal activities of novel 3-(substituted benzyloxy or phenoxy)-6-methyl-4-(3-trifluoromethylphenyl)pyridazine derivatives

BACKGROUND: 4‐(3‐Trifluoromethylphenyl)pyridazine represents a new series of compounds with bleaching and herbicidal activities. RESULTS: A total of 43 novel 3‐(substituted benzyloxy or phenoxy)‐6‐methyl‐4‐(3‐trifluoromethylphenyl)pyridazine derivatives were synthesised, and their bleaching and herbicidal activities were evaluated through Spirodela polyrrhiza and greenhouse tests. Some compounds exhibited excellent herbicidal activities, even at a dose of 7.5 g ha^?1. CONCLUSION: The results showed that a substituted phenoxy group at the 3‐position of the pyridazine ring and the electron‐withdrawing group at the para ‐position on the benzene ring were essential for high herbicidal activity. Copyright © 2011 Society of Chemical Industry     

Novel 1,3,5-triazine derivatives with herbicidal activity

New fluoroalkyl-substituted 1,3,5-triazine derivatives were synthesized and screened for herbicidal activity using a greenhouse pot test. Surprisingly, a series of 2-alkyl-4-fluoroalkyl-6-aralkylamino-1,3,5-triazines e.g. 6-(4-bromobenzylamino)-2-methyl-4-trifluoromethyl-1,3,5-triazine was found to possess strong pre- and post-emergence herbicidal activities, although the conventional herbicidal 1,3,5-triazines generally should have a 2-substituted-4,6-diamino-1,3,5-triazine structure for herbicidal activity. Our compounds show strong Photosynthetic Electron Transport inhibitory activity (PI₅₀ c 7). Although their herbicidal effect is considered to be caused by a process similar to that for the conventional 1,3,5-triazine herbicide atrazine, they can control atrazine-resistant Chenopodium album effectively, and will thus form promising trial compounds for new triazine herbicide design.     

Dimethoxypyrimidines as Novel Herbicides. Part 2. Synthesis and Herbicidal Activity of O-Pyrimidinylsalicylates and Analogues

A new series of the O-pyrimidinylsalicylates was synthesized and their herbicidal activity was examined. Some of these compounds showed very strong herbicidal activity under pre- and post-emergent treatment conditions against various kinds of grass and broadleaf weeds. Among these compounds, O-(4, 6-dimethoxypyrimidin-2-yl) salicylic acid and its methyl ester were found to exhibit the highest activity. The herbicidal symptoms observed after the treatments included early cessation of plant growth followed by chlorosis, necrosis and plant death. The symptoms were similar to those caused by sulfonylureas and imidazolinones, which inhibit branched-chain amino acid biosynthesis.     

吡啶衍生物研究(X):2-仲丁氨基-5-(2-芳氧吡啶-4-基)-1,3,4-噻二唑的合成及除草活性

为了研究2-仲丁氨基-5-(2-氯吡啶-4-基)-1,3,4-噻二唑(BCPT)的结构-活性关系和开发活性更高的新型除草剂,以BCPT为先导化合物,依据活性亚结构连接法,在吡啶环2-位上引入二芳醚类除草剂的典型结构单元——芳醚,设计并合成了一系列新的芳氧吡啶噻二唑类化合物,其结构经元素分析和1H NMR确证。初步除草活性测定结果表明,在500 mg/L剂量下,所有化合物的除草活性(抑制率0~45%)远低于先导化合物(抑制率72％~87%),说明吡啶环2-位上的氯原子可能对维持该类化合物的除草活性是必需的。