SOME PHYSICO-CHEMICAL INTERACTIONS OF PARAQUAT WITH SOIL ORGANIC MATERIALS AND MODEL COMPOUNDS

Summary. The adsorption equilibria of paraquat were investigated on a range of organic materials including an organic soil, various humic fractions of that soil, model polymers prepared by the oxidative coupling of benzoquinone, ion-exchange resins (Zeo-Karb 216 and 226) and a polystyrene resin (Amberlite XAD-2). Isotherms were prepared for adsorption on the H⁺ and on some of the Ca²⁺ saturated materials. Measurement of the counter-ion in solution at equilibrium, and correlation of the adsorption with exchange capacity for H⁺ adsorbents showed that ion exchange was the primary adsorption mechanism. Significant amounts of non-exchange adsorption were also detected, especially at low concentrations, but generally the results followed the Rothmund-Kornfeld isotherm equation fairly accurately. The Rothmund-Kornfeld plots for the Ga²⁺ forms were complicated by the hydrolysis by water of some of the exchange sites. Other types of isotherm equations were tested and found to be unsatisfactory.
Desorption of paraquat with HCl from organic soil preparations was less than expected, and the isotherms did not conform to the Rothmund-Kornfeld or to the mass action equations. The probable reasons for this behaviour arc discussed.
Quelques interactions physico-chimiques du paraquat avec des matériaux de sol organique et des composés modèles
II. Adsorption, désorption et équilibre dans les suspensions aqueuses     

THE ADSORPTION OF LINURON, ATRAZINE AND EPTC BY MODEL ALIPHATIC ADSORBENTS AND SOIL ORGANIC PREPARATIONS

Summary. Model adsorbents were prepared by treating cellulose phosphate powder with a series of alkyltrimethylammonium compounds in which the size of the alkyl group was varied from C₈to C₁₈. The adsorption of linuron, atrazine and EPTC by these materials was found to increase logarithmically with increasing chain length. The extent of the adsorption was large compared with the adsorption of these herbicides by a humic acid and by a preparation made by removing the bulk of the inorganic constituents of a peat soil with a mixture of HCl and HF. Since soil organic matter is thought to contain alkyl groups, it is concluded that the possible influence of such groups should be considered in any discussion of the mechanisms involved in the adsorption of organic molecules by soils.
Adsorption du linuron, de I'atrazine de l'EPTC par des adsorbants de la série aliphatique et des préparations organiques de sol     

DISTRIBUTION AND BREAKDOWN OF PARAQUAT IN SOIL

Summary. The degradation of paraquat dichloride in soil by Lipomyces starkeyi Lod. and Rij, was investigated spectrophotometrically and by ¹⁴C-labelled carbon dioxide emission. Breakdown occurred within the first 96 hr of incubation in cultures of soil of high organic content. Adsorption isotherms showed that soils rich in organic matter had a greater total adsorption of paraquat from solutions of concentration in excess of 250 ppm. Soil high in organic matter was fractionated by ultrasonic disintegration into its organic and inorganic components. Paraquat degradation occurred in cultures containing the former but not the latter. Slow transfer of ¹⁴C-labelled paraquat adsorbed on the organic components was shown to take place through a dialysis membrane to the much stronger adsorption sites on the inorganic components placed outside the membrane. It appears that decomposition of paraquat in soil by L. starkeyi occurs while the herbicide is weakly adsorbed on the organic soil components. Over a period of time (96 hr in one instance), slow transfer to the inorganic soil components rendered the paraquat unavailable for microbial degradation. Dispersion et decomposition du paraquat dans le sol Résumé. La décomposition du paraquat-dichlorure dans le sol par Lipomyces starkeyi Lod. ci Rij a étéétudiée par spectrophotométrie et par l'émission de gaz carbonique marqué au ¹⁴C. La décomposition survint durant les premières 96 heures d’incubation dans les cultures de sols à forte teneur en matière organique. Les isothermes d'adsorption montrè-rent que les sols riches en matière organique présentaient une d'adsorption totale du paraquat plus grande à partir de solutions dont la concentration dépassait 250 ppm. Les sols à forte teneur en matière organique furent fractionnés par désintégration aux ultra-sons en leurs composants organiques et minéraux. La dégradation du paraquat se manifesta dans les cultures contenant les premiers, mais pas dans celies contentant les seconds. Une lente migration du paraquat marqué au ¹⁴C adsorbé sur les composants organiques fut observée par dialyse à travers une membrane vers les lieux de plus forte adsorption dans les composants minéraux placés de l'autre côté de la membrane. II apparait que la décomposition du paraquat dans le sol par L. starkeyi se manifeste lorsque l'herbicide est faiblement adsorbé sur les composants organiques du sol. Au-delà d'une certaine durée (96 heures dans un cas) la lente migration vers les composants minéraux du sol mit le paraquat à l'abri de la dégradation microbienne. Verteilung und Abbau von Paraquat im Boden Zusammenfassung. Der Abbau von Paraquat-chlorid im Boden durch Lipomyces starkeyi Lod, und Rij wurde sowohl spektrophotometrisch als auch durch Messung der ¹⁴C-Kohlendioxydabgabe untersucht, Der Abbau erfolgte innerhalb der ersten 96 Stunden nach dcr Inkubation in Bodenkulturen mit hohem organischem Anteil. Die Adsorptions-isotherm en zeigten, dass Boden mit hohem Anteil an organischer Substanz mehr Paraquat aus einer Lösung mit einer Konzentration von mehr als 250 ppm adsorbierten. Boden mit hohem Anteil an organischer Substanz wurde durch Ultraschalldesintegration in seine organischen und anorganischen Bestandteilv zcrlegt. Abbau von Paraquat erfolgte in Kulturcn mit den organischen Bestand teil en, nicht jedoch in Kulturen mit anorganischen. Durch eine Dialysemembran erfolgte ein langsamer Ubertritt von ¹⁴C-markiertem Paraquat, das an die organischen Bestandteile adsorbiert war, an die viel starker adsorbierenden anorganischen Bestaudteile, die sich ausserhatb der Membran befanden. Bei schwacher Adsorption des Herbizids an organische Bod en best and teile erfolgt offensichtlich ein Abbau von Paraquat durch L. starkeyi. Mit der Zeit (in einem Fall innerhalb von 96 Stunden) wird Paraquat durch einen langsamen Ubertritt an die anorganischen Bodenbestandteile fiir Mikroorganismen unzuganglich.     

OBSERVATIONS ON THE RELATIONSHIP BETWEEN THE ADSORPTION OF DIURON AND THE NATURE OF THE ADSORBENT

Summary. A series of adsorption experiments was carried out in order to determine if there was significant competition for adsorption sites between diuron and water. Adsorption of diuron was much lower on hydrophilic materials such as cellulose, chitin, aluminium oxide and a soil mineral fraction than on the less hydrophilic ion exchange resins, lignin, carbon and a soil organic fraction. Methylation with methanolic HCL or diazomethane increased adsorption by the soil organic material, but methylation with dimethyl sulphate did not.
The soil mineral fraction adsorbed considerably more diuron from petroleum spirit solution than from aqueous solution, but the organic matter preparation adsorbed more from aqueous than from petroleum solution.
It was concluded that there is competition between water and diuron for adsorption sites and that diuron is a more effective competitor at soil organic matter surfaces than at soil mineral matter surfaces.
Observations sur la relation entre l'adsorption du diuron el la nature de l'adsorbant     

THE INTERACTION OF PARAQUAT WITH SOIL: ADSORPTION BY AN EXPANDING LATTICE CLAY MINERAL

Summary. Some characteristics of the interaction of paraquat with a dioctahedral montmorillonite have been studied by a combination of adsorption, radioisotope exchange, and X-ray diffraction techniques. The clay exhibited a high affinity for paraquat, since when less than 50 me/100 g were absorbed no paraquat was detected in the solution (<0·07 ppm), irrespective of the saturating cation, and in the presence or absence of 3·5 M ammonium nitrate solution. Interlamellar adsorption of paraquat was detected by the occurrence, even in an aqueous environment, of the 12·6 A c-spacing associated with the adsorption of pyridinium ions. When ¹⁴C-labelled paraquat was added to a clay containing less than 50 me/100 g of adsorbed paraquat, complete self-exchange was observed within 24 hr. Therefore at all levels of adsorption, paraquat held in the adsorbed phase must be in equilibrium with a solution concentration. Interaction entre le paraquat et le sol; adsorption par un mineral argileux gonflant Résumé. Quelques caractères de l'interaction entre le paraquat et une montmorillonite dioctahèrique ont étéétudiés par une combinaison des techniques suivantes: adsorption, échanges de radioisotopes et diffraction des rayons X. L'argile manifesta une grande affinité pour le paraquat: lorsque moins de 50 me/100 g furent absorbés, le paraquat ne fut plus décelé cans la solution (<0.07 ppm), indépendamment du cation saturant, et en présenee ou non d'une solution 3,5 M de nitrate d'ammonium. L'adsorption interlamellaire du paraquat fut détectée par l'occurence, même dans un environnement aqueaux, d'un espacement selon l'axe c de 12,6 A associé avec l'adsorption d'ions pyridinium. Quand du paraquat marqué au ¹⁴C fut ajoutéà une argiie contenant moins de 50 me/100 g de paraquat adsorbé, un autoéchange complet fut observé dans les 24 heures. En conséquence, á tous les niveaux d'adsorption, le paraquat retenu dans la phase adsorbée doit être en êquilibre avec une concentration de la solution. Die Wechselwirkung zwischen Paraquat und Boden: Adsorption an ein aufweit-bares Schichtgitter-Tonmineral Zusammenfassung. Mit Hilfe einer Kombination von Adsorptions- und Radio-isotopenaustauschtechniken und Röntgenstrukturanalyse wurden einige Charakteristika der Wechseiwirkungen zwischen Paraquat und einem diocatedrischen Montmorillonit untersucht. Der Ton besass eine hohe Affinität fur Paraquat, da in der Lösung kein Paraquat mehr nachzuweisen war (<0,07 ppm), wenn weniger als 50 mval/100 g adsorbiert worden waren. Dies war sowohl von dem entsprechenden Kation als auch von der Anwesenheit oder Abwesenheit einer 3,5 M Ammoniumnitratlosung unabhangig. Interlamellare Adsorption von Paraquat wurde anhand der sogar in wassrigem Milieu stattfindenden C-Aufweitung (12,6 Å), verbunden mit einer Adsorption von Pyridiniumionen, festgestellt. Wurde ¹⁴C-markiertes Paraquat einem Boden, der weniger als 50 mval/100 g adsorbiertes Paraquat enthielt, zugegeben, so trat innerhalb von 24 Stunden vollkommener Selbstaustausch ein. Das adsorbierte Paraquat muss daher bei alien Adsorptionsmengen in einem Gleichgewicht mit einer umgebenden Paraquatlosung stehen.     

EFFECTS OF TEMPERATURE AND SOIL TYPE ON THE PHYTOTOXICITY OF TRIFLURALIN

Summary. Wheat, oats, and green foxtail were grown at day-night temperatures of 32–16, 27–16, or 16–16°C in the growth chamber. The caryopses were planted at depths of 2·5 or 6·3 cm, and trifluralin was incorporated in the surface 5 cm of soil. The results indicated that the phytotoxicity of trifluralin was somewhat greater when plants were grown at day-night temperatures of 32–16°C than at a temperature regime of 16–16°C. A further study in the greenhouse indicated that the phytotoxicity of trifluralin was dependant upon soil properties. In general, the toxicity of trifluralin to both wheat and green foxtail appeared to decrease with an increase in the organic matter content of the soil.
Effets de la température et de la nature du sol sur la phytotoxicité de la trifluraline     

FACTORS AFFECTING PERSISTENCE AND INACTIVATION OF DIQUAT AND PARAQUAT

Summary. The adsorption of diquat cation was found to be 0.3, 2.0–2.5 and 80–100 mg/g on a sandy loam soil, Grade Hydrite 10 Georgia kaolinite and National Standard Bentonite, respectively. Bentonite (113 lb/surface ac) applied to plastic pools previously treated with 1 ppm paraquat reduced the concentration of paraquat to less than 0–05 ppm within 24 hr of application. Only bentonite appeared to hold either diquat or paraquat in a form unavailable to wheat. Appreciable uptake by wheat from soil treated with diquat or paraquat (16 lb/ac pre-emergence) occurred only in soil or sand in which the herbicide leached below the 05 in. zone. A 12 hr dark period following foliage application did not appear to enhance movement of either herbicide in wheat. Loss of radioactivity was observed when diquat or paraquat was exposed to ultraviolet light (2537 Å).
Facteurs agissant sur la persistence et l'inactivation du diquat et du paraquat     

Effects of paraquat, aminotriazole and glyphosate on cellulose decomposition

Effects of paraquat, activated aminoiriazole am) glyphosate on cellulose decomposition were studied in laboratory experiments. Herbicides were either incorporated in soil or sprayed onto cellulosic substrates which were incubated either on the surface of soil or buried. Paraquat applied directly to the substrates inhibited their decay hut not when applied to the soil. Aminotriazole. incorporated in soil at 500 ppm strongly suppressed decomposition of buried calico but effects varied with surface incubation. The only effects observed at 150 ppm were occasional stimulations of the decay of surface-incubated calico. Glyphosate applied either lo soil or substrate usually stimulated cellulose decay. Numbers of propagules of cellulolytic fungi were decreased by aminoiriazole and glyphosate applied to the soil and by glyphosate and paraquat applied to cellulose, but increased in soil treated with paraquat. In pure culture paraquat was the most, and aminoiriazole the least, toxic to the live test fungi. Numbers of cellulolytic bacteria were decreased in soil treated with paraquat but the other two herbicides either did not affect or stimulated this group. Effets du paraquat, de I'aminotriazole active et du glyphosate sur la décomposition de la cellulose. Les effets du paraquat, de I'aminotriazole activé et du glyphosate sur la décomposition de la cellulose ont étéétudiés dans des expériences de laboratoires. Les herbicides ont été appliqués de deux manières: incorporés dans le sol ou pulverises sur des substratscellulosiques, lesquelsonl été mis en incubation a deux niveaux; à la surface du sol et dans le sol. Le paraquat appliquè directement sur les substrats a empêché leur décomposition, mais non dans le cas ou ils ont été appliqués sur le sol. L'aminolriazo le incorporé a 500 ppm dans le sol a fortement relenti la decomposition du calicot enterre, mais les effets ont été variables pour l'incubation en surface, Les seuls effets observés à 150 ppm ont été des accélérations occasiormelles de la décomposition du calicol mis en incubation en surface. Le glyphosatc appliqué aussi bien au sol qu'au substrat, a généra temcnl aecélere la décomposition de la cellulose. Le nombre de propagules de champignons cellulolytiques a été diminué par l'aminolriazole et le glyphosale apportés par le sol et par le glyphosate el le paraquat appliqués sur la cellulose, mais il a augmenté dans le sol traiteau paraquat. En culture pure, le paraquat s'est révélér le plus toxique et l'aminotriazole le moins toxique dans cinq tests fungiques, Le nombre des bacléries cellulolytiques a été réduit dans le sol traité avec le paraquat, mais les deux autres herbi cides n'ont ni affecté ni slimulé ce groupe. Wirkungen von Paraquat. Aminotriazol und Glyphosate auf den Zelluloseabbau In Laborversuchen wurde die Wirkung von Paraquat, markiertem Aminotriazol und Glyphosate auf den Zelluloseabbau untersucht. Die Herbizide wurden sowohl in den Boden eingcarbeitet als auch auf Zelluioscsubsirate gesprtzt. welche entweder auf der Obernache des Bodens oder un Boden vergraben bebrütet wurden Paraquat direkt auf die Substrate gespritzt hemmte ihre Zersctzung, dies trat nicht ein bei der Behandlung des Bodens. Aminotriazol in einer Konzenlration von 500 ppm in Boden eingemischt, unterdrüekte sehr slark die Zersetzung von vergrabenem Baumwollsr off (Kaliko), jedoch schwanklen die Wirkungen bei der Obertlächenvariante. Die einzigen Wirkungen. die bei 150 ppm beobachtet wurden, war en gelegentliche Förderungen der Zersetzung bei oberflächlich bebrütetem Baumwollstoff (Kaliko). Glyphosate forderle im ailgemeinen die Zellulosezersetzung sowohl im Boden als auch auf dem Substral. Die Zahl der Sporen zellolytischer Pilze wrurde vermindert durch Aminotriazol und Glyphosate bei Bodenbehandlung und durch Glyphosale und Paraquat bei direkter Spritzung der Zellulose. Eine Zunahme war festzuslellen. bei Paraquat behandeltem Boden Auf 5 Reinkulturen von Testpilzen wirkte Paraquat am meisten, Aminotriazol am wenigslen toxisch. Die Zahl zelluloscabbauender Bakterién nahm bei Paraquat behandeltem Boden ab, Bei den beiden anderen Herbiziden war keine Wirkung festzustellen     

AVAILABILITY TO PLANTS OF PARAQUAT ADSORBED ON SOIL OR SPRAYED ON VEGETATION*

Summary. Paraquat adsorbed on peat soils was available to plants in amounts as low as l/25th of their Strong Adsorption Capacity (SAG). In Begbroke soil the paraquat was available to plants only near the SAG. Paraquat sprayed at usual doses on the surface of peat soils and not incorporated reduced growth of seedlings of Lolium perenne L. placed on the surface. Seeds sown 6 mm below a sprayed surface were only affected in one soil at a high rate of application. Hypocotyl uptake of adsorbed paraquat took place only with applications of more than 82 kg/ha in a peat soil and 230 kg/ha in Begbroke soil. Paraquat on litter of sprayed plants was found to be available to plants through root uptake. Living leaves can also adsorb paraquat from sprayed leaves if they are in contact. Disponibilité our les plantes du paraquat adsorbé sur le sol ou appliqué sur la végitation Résumé. Le paraquat adsorbé sur des sols tourbeux fut disponible pour les plantes en quantités n'atteignant que 1/25 de leur capacité brute d'adsorption (GBA). Dans le sol de Begbroke, le paraquat ne fut disponible pour les plantes qu'au voisinage de la CBA. Le paraquat appliqué aux doses usuelles à la surface de sols toturbeux, et non incorporé, réduisit la croissance des plantules de ray-grass placées sur cette surface. Les semences semées á 6 mm de profondeur sous une surface traitée furent affectées dans un sol seulement et á une dose d'application élevée. L'absorption par I'hypocotyle de paraquat adsorbé se produisit seulement avec des applications à des doses supéieures à 82 kg/ha dans un sol tourbeux et 230 kg/ha dans un sol de Begbroke. Le paraquat sur une litiére de plantes traitées se montra disponible pour les plantes par absorption racinaire. Les feuilles vivantes peuvent aussi adsorber le paraquat de feuilles traitées si elles sont en contact avec elles. Pflanzenverfugbarkeit von im Boden adsorbiertem oder auf PJlanzen gespritztem Paraquat Zusammenfassung. Im Moorboden adsorbiertes Paraquat war fur Pflanzen verfügbar in Mengen um 1/25 der Kapazität zur festen Adsorption (Strong Adsorption Capacity, SAG). In Begbroke-Böden war Paraquat für Pflanzen nur ungefähr in der Höhe des SAG verfügbar. In normalen Aufwandmengen atif die Oberfläche von Moorboden gespritztes und nicht eingearbeitetes Paraquat verminderte das Wachstum von Keimpflanzen von atif der Oberfläche ausgesätem Lolium perenne L. Scchs Millimeter unterhalb der Ober-flache eingesáte Samen wurden nur in einem Boden bei hoher Herbizidkonzentration beeinflusst. Hypocotyle Aufnahme von adsorbiertem Paraquat erfolgte nur bei Aufwandmengen von mehr als 82 kg/ha in Moorböden und 230 kg/ha in Begbroke-Boden. Paraquat an Rückständen von behandelten Pflanzen war durch Wurzelaufnahmc für andere Pflanzen verfügbar. Ausserdem können lebende Blatter Paraquat von behandelten Blättern adsorbieren, sofern sie in Kontakt mit dicaen stehen.     

Adsorption of ethofumesate by agricultural and natural soils

A study has been made of the effect of properties and composition of soils on the adsorption of ethofumesate. Adsorption isotherms of ethofumesate by agricultural and natural soils and by montmorillonite and humic acid were obtained. The correlations between the Freundlich K constants, and Kd distribution coefficients and the soil parameters were determined. Significant correlations (P<0.05) were found between K and clay content and between Kd and smectite content for the agricultural soils but the correlation with organic matter content was of borderline or no significance. Considering the agricultural and natural soils together or the soils with an organic matter content >2%, a highly significant correlation was found between K and the organic matter content. According to the r² determination coefficient, the organic matter content accounts for 88.4% of the variability in adsorption in the first case, and 92.2% in the second case. The log₁₀ Kd_om values of soils with an organic matter content >2% were similar and confirm the importance of the organic matter as a determinant parameter in the adsorption of ethofumesate by these soils. The adsorption of the herbicide by montmorillonite and humic acid confirmed the results obtained with the soils and point to the importance of the exchangeable cation nature of the samples and of the temperature in the adsorption process. Adsorption de l'éthofumesate dans des sols agri-coles et naturels L'effet des propriétés et de la composition du sol sur l'adsorption de l'ethofumesate a étéétudié. Les isothermes d'adsorption de 1'éthofumesate par des sols agricoles et naturels ainsi que par la montmorillonite et des acides humiques ont été déterminés. Les corrélations entre les caractéris-tiques du sol, les constantes de Freundlich K d'une part et les coefficients de distribution Kd d'autre part ont été déterminées. Des corrélations significatives (P<0.05) ont été mises en évidence entre K et la teneur en argile ainsi qu'entre Kd et la teneur en smectite pour les sols agricoles mais la correlation avec la teneur en matisre organique etait tout juste ou non significative. Lorsqu'on considérait les sols agricoles et naturels ensemble ou les sols dont la teneur en matière organique est supérieure à 2%, une corrélation hautement significative existait entre K et la teneur en matière organique. Le coefficient de détermination r² montre que la teneur en matière organique explique 88.4% de la vari-abilité de l'adsorption dans le premier cas et 92.2% dans le second cas. Le log₁₀ Kd_ométait similaire pour les sols de teneur en matière organique >2%, ce qui confirme l'importance du paramètre matière organique dans l'adsorption de 1'ethofumesate par ces sols. L'adsorption de I'herbicide par la montmorillonite et les acides humiques a confirmé les résultats obtenus avec les sols et a montre 1'importance de la température du process et de la nature des cations d'échange des échantillons. Adsorption von Ethofumesat in Acker- and natürlichen Böden Bei der Untersuchung der Wirkung der Eigen-schaften und der Zusammensetzung von Böden auf die Adsorption von Ethofumesat wurden Adsorplions-Isothermen mit Acker- und natürlichen Böden sowie mit Montmorillonit und Huminsäure ermittelt. Die Korrelationen zwischen den Freundlich-Konstanten K sowie den Verteilungskoeffizienten K_d und den Bodenparametern wurden bestimmt. Signifikante Korrelationen (P<0.05) wurden für K und den Tongehall und für K_d und den Smectit-Gehalt in Ackerböden gefunden, doch die Korrelation mit dem Gehalt an organischer Substanz war marginal oder nicht signifikant. Für Acker-und natürliche Böden insgesamt oder Böden mit einem Gehalt an organischer Substanz von >2% wurde eine hochsignifikante Korrelation zwischen K und dem C_org.-Gehalt gefunden. Das Bestimmtheitsmaß (r²) für die organische Substanz lag swischen 88.4% im ersten und 92.2% im zweiten Fall. Die log₁₀K_oc-Werte Böden mit einem C_org.-Gehalt von >2 % waren ähnlich und bestätigen die Bedeutung der organischen Substanz als bestimmenden Parameter für die Adsorption von Ethofumesat in diesen Böden. Die Adsorption des Herbizids an Montmorillonit und Huminsäure unterstreichen die an den Böden gewonnenen Ergebnisse und die Bedeutung der Kationen-Austauschfähigkeit der Proben.     

THE TOXICITY OF PARAQUAT TO A RANGE OF SPECIES FOLLOWING UPTAKE BY THE ROOTS*

Summary. The sensitivity of eight species to paraquat taken up through the roots was tested in nutrient solution experiments. Ryegrass, lettuce and carrot, which were found to be the most sensitive, were assessed for response to paraquat in a peat soil. Lettuce and ryegrass were the most suitable of the eight species for soil bioassays. Toxicité du paraquat pour diverses espéces aprés absorption par les racines Résumé. La sensibilité de huit espéces au paraquat absorbé par les racines a étéétudiée dans des experiences en solutions nutritives. Le ray-grass, la laitue et la carotte qui se sont montrés les plus sensibles furent employés pour évaluer la réaction au paraquat dans un sol tourbeux. La laitue et le ray-grass furent, parmi les huit espéces, les plus appropriate aux essais biologiques. Phytotoxizitdt von Paraquat gegeniiber einer Anzahl von Arten nach Wurzelaufnahme Zusammenfassung. Die Empfindlichkeit von acht Arten gegenuber Paraquat nach Wurzel Aufnahme wurde in Wasserkulturversuchen untersucht. Weidelgras, Salat und Möhren hat ten sich als am empfindlichsten erwiesen und wurden auf ihre Reaktion gegenuber Paraquat in einem Lehmboden untersucht. Salat und Weidelgras erwiesen sich von den acht untersuchten Arten als die beiden geeigneuten für Bodenbiotests.     

DEGRADATION, ADSORPTION AND VOLATILITY OF DI-ALLATE AND TRI-ALLATE IN PRAIRIE SOILS

Summary. Electron-capture gas chromatography was used to detect di-allate and tri-allate in two soils at different moisture levels. At rates equivalent to 2 25-2 - 50 lb/ac, 50% of the di-allate applied was degraded in Weyburn loam in 4 weeks at moisture levels in excess of the wilting point. Losses in Regina heavy clay were slightly lower. In both soils little degradation was observed at moisture levels below the wilting points and negligible losses occurred in sterile soils, indicating that microbial degradation can be an important factor contributing to di-allate breakdown. Breakdown of tri-allate in both soils was slower than for di-allate. At 2·0 lb/ac di-allate was leached more from Weyburn loam than from Regina heavy clay. Tri-allate underwent almost complete adsorption by four soils from aqueous solution, whereas di-allate was adsorbed to a lesser extent. Soil volatility of tri-allate appears to be negligible even on heating to 50°C for 28 days. Vapour losses of di-allate from treated soils are dependent on soil type and temperature. In field plots 15–20% of the applied tri-allate was found in the top 5 cm soil after one growing season. Less than 5% of the initial di-allate remained. Negligible residues of either chemical were found at the 5–10 cm level. Dégradation, adsorption et volatilité du di-allate et du tri-allate dans des sols de prairies Résumé. La capture d'électrons dans la chionnatographie en phase gazeuse a été utilisée pour déceler le di-allate et le tri-allate dans deux sols, à deux taux différents d'humidité. A des doses d'environ 2,52 à 2,80 kg/ha, 50% du di-allate appliqueé dans un limon de Weyburn fut dégradé en 4 semaines, à des taux d'humidité supérieurs au point de fiétris-sement. Les pertes furent légèrement inférieures dans un sol argileux lourd de Regina. Dans les deux sols, une faible dégradation fut observése à des taux d'humiditi inférieurs au point de flétrissement et les pertes furent négligeables dans les sols stéiles; ceci montre que l'activité microhienne peut etre un facteur important dans la degradation du di-allate. La degradation du tri-allate dans les deux sols fut moins rapide que celle du di-allate. A la dose de 2,2 kg/ha, le lessivage du diallate fut plus important dans le limon de Weyburn que dans le sol argileux lourd de Regina. Le tri-allate fut presque compléte-ment adsorbé par quatre sols, à partir d'une solution aqueuse, alors que le di-allate ne fut adsorbé que dans une proportion moindre. La volatilityé du tri-allate dans le sol apparut négligeable, meme en chauffant à50°C pendant 28 jours. Les pertes du diallate par évaporation à partir de sols traités sont sous la dependance du type de sol et de la température. Dans les parcelles au champ 15 à 20% du tri-allate appliqué fut rctrouvé dans les 5 premiers centimétres du sol aprés une saison de culture, alors qu'il ne subsista que moins de 5% de la quantité initiale de di-allate. Des résidus négligeables de I'un ou l'autre des deux produits furent retrouves au niveau 5 à 10 cm. Abbau, Adsorption undFluchtigkeit von Diallat und Triallat in Prairieböden Zusammenfassung. Elektroneneinfatig-Gaschromatographie wurde zur Bestimmung von Diallat und Triallat in zwei Böden bei verschiedenen Feuchtigkeitsstufen verwendet. Bei Atifwandmengen von 2,52-2,80 kg/ha, wurden 50% des ausgebrachten Diallats bei einem Feuehtigkeitsgehalt, der über dem Welkepunkt lag, innerhalb von vier Wochen abgebaut. In schwerem Regina-Ton waren die Verluste etwas geringer. In beiden Boden vnirde bei Feuchtigkeitsstufen unterhalb des Wclkepunktes wenig Abbau beobachtet. Vernachlässigbarc Verluste traten in sterilen Böden auf, was darauf hinweist, dass Mikro-organismen eine wichtigc Roile beim Abbau von Diallat spielen. Der Abbau von Triallat verlief in heiden Boden langsatner als der von Diallat. Bei 2,24 kg/ha wurde Diallat aus Weyburn Lehmboden stärker ausgewaschen als aus schwerem Regina-Tonboden. Triallat wurde aus einer wässrigen Lösung in vier Böden nahczu vollständig adsorbiert, wäirend Diallat in einem geringeren Ausmass adsorbiert wurde. Verdampfung von Triallat aus dem Boden scheint selbst bei 28-tägiger Erhitzung des Bodens auf 50°C gering zu sein. Verdampfungsverluste von Diallat aus behandelten Boden hängen vom Bodentyp und der Temperatur ab. In Feldversuchen wurden nach einer Vegetationsperiode 15–20% des ausgebrachten Triallats wiedergefunden. Weniger als 5% der ursprunglichen Diallatmcnge war dort verblieben. Nur vernachlassigbare Rückstandsmengen wurden bei beiden Herbiziden in Bodentiefen von 5–10 cm gefunden.     

Long-term persistence of paraquat in a sandy loam soil

A long-term field experiment was established in 1967 to measure the persistence in soil of paraquat dichloride applied annually either as a single dose of 4–48 kg/ha or in four separate doses of 1·12 kg/ha. From 1969 the treatments were split so that the herbicide was applied (a) to the soil surface, (b) to living vegetation. From 1970 to 1972 inclusive, half of each plot receiving four applications per year was rotary cultivated shortly after each spraying to study whether incorporation influenced persistence. Analysis of soil samples taken to a depth of 36 cm in 1971 and 1973 showed that essentially all the applied paraquat was still present. Most of the paraquat was found in the upper 5-cm layer but significant amounts had reached the 25–36-cm layer. In a supplementary laboratory experiment soil taken from the plots and from two other fields was incubated with paraquat at concentrations equivalent to c 50, 100 and 150% of the ‘strong adsorption capacity’. The reduction in paraquat extracted by saturated NH₄Cl ranged from 10 to 35% over a period of 17 weeks showing that the microflora of these soils were capable of degrading paraquat slowly if at all. It is concluded that paraquat may be broken down only slowly if at all in the soil under Soil conditions. Persistance à long terme du paraquat dans un limon sableux. Une expérience au champ de longue durée a été mise en place en 1967 pour évaluer la persistance dans le sol du paraquat dichlorure appliqué chaque année, soit à la dose unique de 4,48 kg/ha, soit en 4 doses séparées de 1,12 kg/ha. Depuis 1969, les traitements ont été divisés, l'herbicide étant appliqué (a) soil sur le sol (b) soit sur la végétation. De 1970 à 1972 inclus. la moitié de chacune des parcelles recevant quatre applications par an, a été travailée au rotavator peu de temps aprés chaque traitement, pour étudier I'inlluence de l'incorporation sur la persistance. L'analyse d'échantillons de sol prélevés à une profondeur de 36 cm en 1971 et en 1973 a montré que pratiquement tout le paraquat appliquéétait encore présent. La plus grande partie du paraquat a tit trouvfée dans 5 couche des 5 premiers centimétres mais de quantités significatives avaient atteint le niveau 25–36 cm. Dans une expérience supplémentaire au laboratoire, le sol prélevé dans les parcelles traitées et dans deux autres champs a été mis à incuber avec du paraquat a des concentrations équivalents à 50, 100 et 150% de la ‘capacitéélevée d'ad-sorption’. La réduction du paraquat extrait par NH₄Cl saturé s'est étundue de 10 à 35% pour une période de 17 semaines, montrant que la microflore de ces sols était capable de dégrader lentement, sinon pas du tout, le paraquat. II en est conclu que le paraquat, si tani est qu'il puisse etre dégradé dans le sot, ne l'est seulement que lentement dans des conditions de plein champ. Langzeit-Persistenz von Paraquat in einem sandigen Lehmboden Um die Persistenz von Paraquat-Dichtorid im Boden zu erfassen, wurde 1967 ein Langzeit-Feidvcrsuch angelegt. Das Herbizid wurde jährlich, entweder in einer einmaligen Gabe von 4,48 kg/ha, oder in vier getrennten Gaben mit jeweils 1,12 kg/ha angewendet. Von 1969an wurden die Behandlungen geteilt, so dass (a) das Herbizid aufdie Bodenoberfläche und (b) auf die Vegetation apprziert wurde. Von 1970 bis ein-schliesslich 1972 wurden die Parzellen die viermal im Jahr behandelt wurden jeweils kurz nach dem Spritzen gefräst um die Wirkung der Einarbeitung auf die Herbizidpersistenz zu erfassen. Die Untersuchung von Bodenproben die 1971 und 1973 bis zu einer Tiefe von 36 cm gezogen wurden zeigten, dass praktisch die gesamte ausgebrachte Menge an Paraquat noch vorhanden war. Der grösste Teil hefand sich in den obersten 5 cm, aber beträchtliche Mengen drangen bis in die 25–36 cm Bodenschichi ein. In einem zusätzlichcn Labor-versuch wurde Boden vom Versuchsfeld und von zwei weiteren Standorten mit Paraquat versetzt, so dass die Konzentrationen etwa 50, 100 und 150% der 'strong adsorption capacity’ entsprachen. Wenn dann Paraquat mit gesältigtem NH₄CI extrahiert wurde, dann betrug die Abnahme nach 17 Woehen zwischen 10 und 35%, was darauf hinweist, dass die Mikroflora der Böden Paraquat nur langsam. wenn uberhaupt abzubauen vermochte. Die Ergebnisse lassen den Schluss zu, dass Paraquat unter Freilandhedingungen im Boden nur langsam oder gar nicht abgebaut wird.     

The activity and mobility of triasulfuron in soil as influenced by organic matter,duration, amount and frequency of rain

The influence of different levels of organic matter and of the duration, amount and frequency of rainfall on the biological activity and mobility of triasulfuron were investigated. Biological activity was inversely related to the organic matter content of the soil. Movement of the herbicide down the soil profile, assessed by bioassay, was inversely related to the organic matter content of the soil, and the amount and frequency of rain directly influenced the extent of leaching of the herbicide. Triasulfuron was moved to a depth of at least 22.5 cm when soil columns were exposed to a total of 528 mm of natural rainfall over a period of 6 months. The presence of phytotoxic levels of the herbicide in the surface layers of soil columns 6 months after exposure to outdoor temperatures and natural rainfall suggested that triasulfuron may persist in soils for relatively long periods. Influence de la matiére organique, et de la durée, niveau et fréquence des précipitations sur l'activité et la mobilité du triasulfuron dans le sol L'influence de différentes teneurs en matière organique et de la durée, quantité et fréquence des pluies sur l'activité biologique et la mobilité du triasulfuron a étéétudiée. L'activité biologique est inversement liée avec la teneur enmatière organique du sol. Le mouvement descendant de l'herbicide dans le profil du sol, estimé par bio essai, est inversement lié avec la teneur en matière organique du sol, et la quantité et la fréquence des pluies influencent directement l'importance de la lixiviation de l'herbicide. Le triasulfuron s'est déplacé jusqu'à une profondeur d'au moins 22,5 cm quand les colonnes de sols ont été exposées à un total de 52,8 cm de pluies naturelles sur une période de 6 mois. La présence de taux phytotoxiques d'herbicide dans les couches superficielles des colonnes de sol 6 mois après l'exposition aux températures extérieures et aux précipitations naturelles montre que le triasulfuron peut persister dans 1s sols pendant des périodes relativement longues. Einfluβ der organischen Substanz des Bodens sowie der Niederschlagsdauer, -menge und -frequenz auf Persistenz und Mobilität von Triasulfuron im Boden Die biologische Aktivität sowie die Verlagerung von Triasulfuron im Boden, mit Biotests bestimmt, waren umgekehrt proportional zum Gehalt an organischer Substanz. Die Regenmenge sowie -frequenz beeinflußten die Einwaschung des Herbizids direkt. Bei insgesamt 528 mm natürlichem Niederschlag innerhalb 6 Monaten wurde Triasulfuron in Bodensäulen mindestens 22,5 cm tief eingewaschen. Aus dem Vorhandensein phytotoxischer Mengen des Wirkstoffs in den oberen Schichten der Bodensäulen nach 6 Monaten unter Freilandbedingungen wurde auf relativ hohe Persistenz im Boden geschlossen.     

STUDIES ON THE EFFECTS OF HERBICIDES ON SOIL NITRIFICATION*

Summary. A perfusion technique was used to examine effects of selected herbicides (concentration range 50–1000 ppm) on the rate of oxidation of ammonia to nitrate in garden loam soil. Effects on the nitrification rate of soil, previously enriched with nitrifying organisms, were used to estimate direct action on the processes of ammonia oxidation. The kinetics of nitrification in fresh soil were used to estimate effects on bacterial growth and to detect possible adaptations to herbicide toxicity. The herbicides used could be ranged in the following order of increasing effectiveness as inhibitors of ammonia oxidation: dichlobenil < paraquat < picloram < 2,3,6-TBA = chlorthiamid < bromoxynil < chlorflurazole < ioxynil < propanil. Endothal only stimulated ammonia oxidation, even up to 1000 ppm. Endothal, paraquat and 2,3,6-TBA had no apparent effects on bacterial proliferation; the inhibitory effects of the remaining herbicides were in the order: picloram < dichlobenil = bromoxynil < ioxynil < chlorthiamid = chlorflurazole = propanil. With the exception of paraquat and endothal all herbicides seemed to become less toxic during perfusion of fresh soil, i.e. over the enrichment period of 26–28 days. In the case of propanil and chlorthiamid this could have been due to the destruction of the herbicide by soil micro-organisms. With picloram and 2,3,6-TBA it is probable that there was an adaptive loss of sensitivity of the nitrifying organisms to the toxic action of the herbicides. The evidence available suggests that Nitrosomonas is more sensitive than Nitrobacter to herbicide action. Recherches sur les effets des herbicides sur la nitrification Résumé. Une technique de perfusion a été utilisée pour examiner les effets d'une série d'herbicides (á des concentrations de 50 á 1000 ppm) sur le taux d'oxydation de l'ammoniac en nitrate dans un sol de jardin limoneux. Les effets sur le taux de nitrification du sol, préaiablement enrichi avec des organismea nitrifiants, ont été utilisés pour évaluer l'action directe sur les processus d'oxydation de l'ammoniac. Les données cinétiques de la nitrification dans un sol frais ont été utilisées pour évaluer les effets sur la croissance des bactéries et pour déceler les adaptations possible h la toxicité de l'herbicide. Les herbicides utilisés purent être classés comme suit dans i'ordre croissant d'activité inhibitrice de I'oxydation de I'ammoniac: dichlobénil<paraquat<piclorame<2,3,6- TBA = chlorthiamide<bromoxynil<chlorflurazole<ioxynii<propanil. Scul l'endothal provoqua une stimulation de I'oxydation de I'ammoniac jusquà 1000 ppm. L'endothal, le paraquat et le 2,3,6-TBA ne présentèrent pas d'activité apparente sur la proiifération bactérienne; les effets inhibiteurs des autres herbicides furent, dans I'ordrc: piclorame < dichlobenil = bromoxynil<ioxynil<chlorthiamide = chlorflurazole = propanil. A l'exception du paraquat et de l'endothal, tous les herbicides parurent devenir moins toxiques pendant la perfusion sur un sol frais, c'est-à-dire au deli delà période d'enrichissemenl de 26 à 28 jours. Dans le cas du dichlobénil et du chlorthiamide, ceci pourrait avoir été provoqué par la destruction de l'herbicide par lea micro-organismes. Avec le piclorame et le 2,3,6-TBA, il est probable qu'il y eut une adaptation consistanten une perte dela sensibilité des organismes nitrifiants vis-à-vis de i'action toxique des herbicides. Les résultats obtenus suggèrent que les Nitrosomonas sont plus sensibles que les JVitrobacter kà l'action des herbicides. Untersuchungen zum Einfluss von Herbiziden auf die Nitrifikation des Bodens Zusammenfassung. Mit Hilfe einer Perfusionsmethode wurde der Einfluss von bestimmten Herbiziden (Konzentration zwischen 50 und IOO ppm) auf die Oxydationsrate von Ammonium zu Nitrat in Garteniehmboden untersucht. Der Einfluss auf die Nitrifikationsrate des Bodens, der zuvor mit nitrifizierenden Organismen angereichert worden war, wurde als Mass fur die direkte Wirkung der Herbizide auf die Prozesse der Ammoniumoxydation verwendet. Die Kinetik der Nltrifikation in frischem Boden wurde als Mass für die Beeinflussung des Bakterienwaehstums und zur Feststellung einer moglicherweise auftretenden Adaptation an die Herbizidtoxizität verwendet. Für untersuehte Herbizide ergab sich, geordnet nach zunehnnender Hemmung der Ammoniumoxydation, folgende Reihenfolge: Diehlobenil<Paraquat<Pieloram<2,3,6-TBA = Chlorthiamid<Bromoxynil<Chlorflurazole<Ioxynil<Propanil. Endothal stimulierte die Ammoniumoxydation selbst in Konzentration bis zu 1000 ppm. Endothal, Paraquat und 2,3,6-TBA hatten keinen augenscheinlich Efifekt auf die bakterielle Proliferation; fur die Hemmwirkung der ubrigen Herbizide ergab sich folgende Reihenfolge: Picloram < Dichlobenil = Bromoxynil < Ioxynil < Chlorthiamid = Chlorflurazole = Propanil. Mit Ausnahme von Paraquat und Endothal wurden alle Herbizide wahrend der Perfusion dureh frisehen Boden, d.h. wahrend einer Enrichmentperiode von 26–28 Tagen, of Tensichtlich weniger toxiseh. Im Falle von Propanil und Chlorthiamid kann dies auf den Abbau der Herbizide durch die Bodenmikroorganismen zurüekzuführen sein. Bei Piclorani und 2,3,6-TBA handelte es sich wahrscheinlich um einen adaptiven Verlust der Empfindlichkeit der nitrifizierenden Organismen gegenuber der toxisehen Wirkung der Herbizide. Die Ergebnisse lassen den Sehluss zu, dass Nitrosomonas gegenüber Herbizide empfindlicher ist als Nitrobakter.     

EFFECT OF ELECTROLYTES ON THE SOLUBILITY OF SOME 1,3,5-TRIAZlNES AND SUBSTITUTED UREAS AND THEIR ADSORPTION ON SOIL*

Summary. The solubilities of three isopropylamino, ethylamino-triazines (chloro-, methoxy- and methylthio-) and three, N′-phenyl-. NN-dimethylureas (0, 1 and 2 chlorine substitutions on the phenyl group) were determined in water and in solutions of chloride salts of NH⁺₄, K⁺ and Ca⁺⁺ at ionic strengths of 0·3 and 0·6. Adsorption of these compounds by soil from the same chloride solutions at ionic strengths of 0·3 was measured. As expected, the solubilities were depressed by increasing ionic strength but the type of cation exerted a small, though significant, effect. Adsorption of the test compounds increased in the presence of the various salts. The possible import of these findings in relation to joint fertilizer and herbicide use and soil drying following herbicide application is commented on. Effets des électrolytes sur la solubilité et l'adsorption par le sol de quelques 1,3,5-triazines et urées substituées Résumé. Les solubilités de trois isopropylamino, éthylamino-triazines (Chloro-, méthoxy-et méthylthio-), et de trois N′-phényl-NN-diméthylurées (0, 1 et 2 chlores substitutés sur le groupe phényle) ont été déterminées dans l'eau et dans des solutions de sels de chlorure de NH₄⁺, K⁺ et Ca⁺⁺à des forces ioniques de 0,3 et 0,6. L'adsorption de ces composés par le sol à partir de ces mêmes solutions à la force ionique de 0,3 a été mesurée. Comme il était attendu, les solubilités furent diniinuées par l'accroissement de la force ionique mais la nature du cation exerça une influence faible mais néanmoins significative. L'adsorption des composés essayé fut accrue en présence des différents sels. La signification possible de ces réultats, en relation avec l'utilisation simultanée des engrais et des herbicides ainsi qu'avec le déssèchement du sol aprés um traitement herbicide fait l'objet de commentaires. Einfluss von Elektrolyten auf die Löslichkeit einiger 1,3,5-Triazine und Harnstoffderivate und auf ihre Adsorption an Boden Zusammenfassung. Die Löslichkeit von drei Isopropylamino-äthylamino-triazinen (Chlor-, Methoxy- und Methylthio-) sowie drei N′-Phenyl-NN-diniethyl-harnstoffen (0, 1 und 2 Chlorsubstitutionen an der Phenylgruppe) wurden in Wasser und in Lösungen von NH₄Cl, KCl und CaCl₂ bei Ionenstärken von 0,3 und 0,6 bestimmt. Die Adsorption dieser Verbindungen an Boden aus Lösungen derselben Saize wurde bei der Ionenstarke von 0,3 gemessen. Wie erwartet wurde die Löslichkeit mit zunehmender Ionenstärke erniedrigt, wobei die Art des Rations einen kleinen, jedoch signifikanten Effekt zeigte. Die Adsorption der untersuchten Verbindungen nahm in Gegenwart der verschiedenen Salze zu. Es wird darauf hingewiesen, dass diese Befunde für die kombinierte Anwendung von Düngesalzen und Herbiziden wichtig sein können. Ebenso können sie wichtig sein für eine mögliche Austrocknung des Bodens nach Herbizideinsatz.     

Traitement phytosanitaire du bois par chauffage à cœur

Suite à l'adoption de la NIMP no. 15 et en particulier l'exigence relative au traitement à la chaleur des emballages en bois, une étude a été menée par le Centre Technique du Bois et de l'Ameublement. Cette étude vise à disposer d'abaques de montée en température du bois permettant de garantir un traitement à cœur pendant 30 min à 56 °C en mesurant la température de l'ambiance et non celle à cœur du bois. Un tel système de mesure de température, outre sa facilité de mise en oeuvre, présente de meillures garanties que l'ensemble du bois dans la chambre a subi un traitement adéquat.     

Spectroscopic studies on the mechanisms of adsorption of paraquat by humic acid and model compounds

Changes in the relative sizes of the carboxylic absorption bands in the infrared spectra (near 1730 and 1610 cm^?1) of adsorbents before and after treatment with paraquat (1,1′-dimethyl-4,4′-bipyridylium dichloride) showed that ion exchange is the predominant mechanism for adsorption of the bipyridyl by H⁺- ion saturated preparations of a humic acid from an organic soil, by two hydroquinone polymers and by two carboxylic ion-exchange resins. Attempts to relate the extents of saturation (with adsorbate) of the exchange sites with the optical densities of the infrared bands were unsuccessful because of deviations from Beer's Law. Ultraviolet spectroscopy failed to provide evidence for charge transfer mechanisms in paraquat-humic acid complexes in aqueous systems.     

Effets de la matière organique sur la bioactivité et la dégradation du bromure de méthyle dans le sol1

La matière organique des sols et des substrats de culture donne lieu à des interactions physico-chimiques avec le bromure de méthyle, qui déterminent les propriétés et le devenir du pesticide. La matière organique réduit par adsorption la concentration en pesticide biodisponible dans l'eau ou l'air du sol. L'amplitude et la faible réversibilité du phénomène affectent la bioactivité et le transfert par diffusion en phase gazeuse. Les molécules irréversiblement adsorbées ne présentent plus d'activité pesticide; elles pourraient être à l'origine d'une persistance du pesticide sous forme de résidus liés. La matière organique est également le principal facteur de la dégradation du bromure dc méthyle dans le sol. Sa réactivité varie toutefois en fonction de sa composition et de son degré d'évolution. La vitesse du phénomène est telle que la dégradation doit représenter un élément important dans le bilan du pesticide. Une optimisation des modalités de traitement, visant à diminuer les doses appliquées et le niveau de résidus bromés formés, doit done tenir compte de ces interactions.     

FIELD EXPERIMENTS TO INVESTIGATE LONG-TERM EFFECTS OF REPEATED APPLICATIONS OF MCPA, TRI-ALLATE, SIMAZINE AND LINURON: REPORT AFTER 6 YEARS

Summary. In five long-term field experiments begun in 1963, each of four herbicides was applied to plots either planted with the same crop each year or uncropped. The following treatments were applied annually: MCPA at 24 oz/ac to barley at the 5-leaf stage, triallate at 24 oz/ac to barley pre-emergence, simazine at 24 oz/ac to maize pre-emergence, linuron at 12–24 oz/ac to carrots preand post-emergence. The main assessments reported in this paper are crop yield and persistence of herbicide residues. In the fifth experiment, these herbicides were applied twice each year at about double the above these to plots kept as far as possible free from all vegetation. MCPA did not affect the yield of barley and disappeared from the soil within 2–3 weeks of each application. In the uncropped plots, the time for the applied dose (3 lb/ac) to reach the limit of detection was reduced from 3 weeks in 1964 (after three previous applications) to 4 days in 1968 (after ten previous applications). Tri-allate did not affect the yield of barley. Soil residues could be detected for 5–6 months following each dose of 24 oz/ac. When applied at 48 oz/ac twice yearly, a residue persisted but with no progressive build-up during the 6-year period. Agreement between bioassay and CLC methods of determining residues varied from good to a factor of 4, with CLC usually, but not always, providing a higher figure. No residues of pre-allate could be detected in the barley straw or grain. Simazine did not influence the yield of maize during 1963–67. In 1968 there was a significant reduction in yield of foliage and stems but not in grain yield. Simazine applied to maize disappeared from the soil rapidly during the first 6 weeks; after this period 20–25% of the applied dose could be recovered. The remaining residues declined slowly and 1–2 oz/ac could be detected 23–50 weeks after application. No residues were found below the 0–2 in. soil level. When 48 oz/ac was applied twice annually a residue persisted varying from 8 to 27 oz/ac/6 in. There was no accumulation from year to year and no evidence that repeated treatment influenced breakdown rate. Most of the simazine remained in the 0–2 in. soil level. In three out of four determinations there was good agreement between CLC and bioassay results. Linuron reduced the yield and % dry matter content of carrot roots in 1965 and 1966 probably because of exceptional short-term phytotoxicity, otherwise there was no effect. Half the applied dose of 8–16 oz/ac disappeared from the soil within 8 weeks and residues were undetectable after 6 months. The residues in the uncropped plots did not fall below 11 oz/ac. Most remained in the 0–2 in. layer of soil but some herbicide was found in the 2–4 and possibly 4–6 in. layers. Progressive build-up of residues did not occur and repeated treatment did not influence breakdown rate. No linuron could be detected in carrot roots in 1965; in 1966, following an abnormally late application, 05 ppm was found. Chemical analyses of soil samples taken at regular intervals during 1964–67 showed that no major changes had been caused by the herbicide treatments in the levels of available potassium, nitrate nitrogen, ammonium nitrogen, available phosphorus or in pH. Information is presented on the variation in the deposit on the soil surface of applied herbicides immediately after spraying, also on subsequent distribution in the soil. It is concluded that this work provides an encouraging contribution to the evidence that these four herbicides, when used at the recommended rates, are unlikely to have any injurious effect on the capacity of soil to produce healthy crops. Six armies d'expériences au champ pour étudier les effets & long terme d'applieations répétiés de MCPA, tri-allate, simazine et linuron Résumé. Dans cinq expériences de longue durée effectuées en plein champ depuis 1963, chacun des quatre herbicides fut appliqué sur des parcelles, soit replantées chaque année avec la mème culture, soit non cultivées. Les traitements suivants furent appliqués chaque année: du MCPA à 1,680 kg/ha sur de I'orge au stade 5 feuilles; du tri-allate à 1,680 kg/ha en pré -levée sur de I'orge; de Ia simazine à 1,680 kg/ha en pre-levee sur du mais; du linuron à 0,840 et 1,680 kg/ha sur des carottes en pre-levee et en post-levée. Les principaux résultats mentionnés dans cette publication concernent les rendements et la persistance des résidus herbicides. Dans la cinquiéme expéerience, les herbicides ont été appliqués deux fois chaque année, à des doses approximativement doubles de celles indiquées ci-dessus, sur des parcelles maintenues autant que possible sans végétation. Le MCPA n'affecta pas le rendement de l'orge et disparut du sol dans les 2 à 3 semaines qui suivirent chaque application. Dans les parcelles non cultivées, le temps pour que la dose appliquée (3,3 kg/ha) décroisse jusqu à la limite de detection fut réduit de 3 semaines en 1964 (aprés trois traitements) à 4 jours en 1968 (aprées dix traitements). Le tri-allate n'afFecta pas le rendement de l'orge. Les résidus dans le sol purent étre détectés durant les 5 à 6 mois qui suivirent chaque traitement à la dose de 1,680 kg/ha. Quand ce produit fut appliqué 2 fois par an à 3,360 kg/ha, un résidu persista, mais sans qu'il en resulte une accumulation progressive, durant les 6 années de l'expérience. Entre les essais biologiques et les méethodes chimiques de détermination des résidus, la concordance fut tantôt bonne, tantôt correspondant à un coefficient 4, les méthodes chimiques fournissant généralement, mais pas toujours, des ehiffres plus élevés. Aucun résidu de tri-allate ne put être décelé dans la parcelle ou les grains de l'orge. La simazine n'influenca pas la production du mais durant la péeriode de 1963 à 1967. En 1968. il y cut une réduction significative de la production de tiges et de feuilles, mais non de la production de grain. La simazine appliquée sur le mais disparut du sol rapidement durant les six premiéres semaines; aprés cette période 20 à 25% de la dose appliquee pouvaient être retrouvês. Les résidus restants diminuérent lentement et 70 à 140 g/ha purent être de'celes 23 à 50 semaines apres l'application. II ne fut pas trouvé de résidus au-dessous de la couche située entre 0 et 5 cm à partir de la surface du sol. Aprfes les traitements à 3,360 kg/ha, appliqués deux fois par an, un résidu persistant, variant de 0,560 kg/ha à 1,890 kg/ha sur une profondeur de 15 centimétres. 11 n'eut pas d'accumulation d'une année à l'autre et pas d'indice de modification du taux de degradation resultant de la repetition des traitements. La plus grande partie de la simazine resta localisee entre 0 et 5 cm au-dessous de la surface du sol. Dans trois essais sur quatre, il y cut une bonne concordance entre les dosages chimiques et les dosages biologiques. Le linuron réduisit le rendement et le pourcentage de matére séche des racines de carottes en 1965 et 1966, probablement en raison d'une exceptionnelle phytotoxicitéà court terme. Les autres années, il n'y eut pas d'effet. La moitié de la dose appliqué e (dc 0,560 kg/ha 1,12 kg/ha) disparut du sol durant les 8 premieres semaines et il ne fut plus possible de detecter des résidus apres 6 mois. Les résidus dans les parcelles non cultivées ne descendirent pas en-dessous de 0,770 kg/ha. La plus grande partie restait entre 0 et 5 cm au-dessous de la surface du sol, maia des traces d'herbicide furent retrouvees dans la couche 5 à 10 cm et peut-être dans la couche 10 à 20 cm. II n'y et pas d'augnientation progressive des résidus et la répétition des traitements ne modifia pas le taux de dégradation. II ne fut pas décelé de linuron dans les racines de carottes en 1965; en 1966; à la suite d'une application anormalement tardive, il en fut trouvé 0,5 ppm. Des analyses chimiques d'échantillons de sols préieves à intervalles réguliers entre 1964 et 1967 montrirént que les traitements herbicides n'avaient pas provoqué de changements importants dans les taux de potassium utilisable, d'azote nitrique ou ammoniacal, de phosphore utilisable; le pH ne fut pas non plus affecté. Des informations sont présentées, eoncernant la variation du depot en surface des herbicides appliqués, immédiatement aprés le traitement, et aussi sur la distribution qui en résulta dans le sol. En conclusion, ce travail apporte une contribution encourageante à la preuve que ces quatre herbicides, quand ils sont utilisés aux doses recommandées, n'ont trés probablement pas d'effet nuisible sur la capacié du sol à produire des récoltes saines. Feldversuche zur Untersuchung der langfristigen Auswirkung wiederholter Applikationen von MCPA, Triallat, Simazin und Linuron. Bericht nach sechs Versuchsjahren Zusammenfassung. In fünf 1963 angelegten langfristigen Feldversuehen wurden vier Herbizide jeweils auf Flächen mit permanenter Monokultur und auf Brachflächen ausgebracht. Foigende Behandlungen erfolgten jährlich: 1,68 kg/ha MCPA zu Gerste im 5-Blattstadium, Vorauflaufbehandlung mit 1,68 kg/ha Triallat 2u Gerste, Vorauf-laufbehandlung mit 1,68 kg/ha Simazin zu Mais, Vorund Nachaufiaufbehandlung mit 0–84 bis 1,68 kg/ha Linuron zu Mohren. Die in dieser Arbeit berichteten Aus-wertungen beziehen sich vorwiegend auf den Ertrag und die Persistenz der Herbizid- Rückstände. Im fünften Versuch wurden die Herbizide zweimal jährlich in ungefähr doppelter Aufwandmenge auf weitgehend vegetationslosen Fläehen angewandt. MCPA beeinflusste den Ertrag von Gerste nicht und verschwand aus dem Boden innerhalb von zwei bis drei Wochen nach jeder Behandlung. Auf den Brachflachen war die Zeit des Abbaus bis zur Nachweisgrenze der ausgebrachten Menge (3,36 kg/ha) von drei Wochen im Jahr 1964 (nach drei vorausgegangenen Applikationen) auf vier Tage im Jahr 1968 (nach zehn vorausgegangenen Applikationen) zurückgegangen. Triallat beeinflusste den Ertrag von Gerste nicht. Rückstände im Boden waren fünf bis sechs Monate lang nach jeder Applikation von 1,68 kg/ha festzustellen. Wurden 3,36 kg/ha zweimal jährlich ausgebracht, so war eine permanente Ruckstandsmenge, jedoch keine Akkumulation im Verlaufe der sechs Versuchsjahre festzustellen. Die Oberein-stimmung zwischen Biotest und GLG-Methode zur Riickstandsbestimmung variiertc von gut bis zu einem Faktor vier, wobei mit GLG gewohnlich, jedoch nicht iminer, ein höherer Wert ermittelt wurde. Keine Triallat-Ruckstande waren in Stroh und Korn von Gerste nachzuweisen. Simazin beeinflusste den Ertrag von Mais in der Versuchszeit von 1963 bis 1967 nicht. 1968 war eine signifikante Ertragsminderung bei Blatt und Stengel, nicht jedoch beim Korn, eingetreten. Simazin verschwand in den Maisparzellen innerhalb der ersten sechs Wochen rasch aus dem Boden; danach konnten noch 20 bis 25% der ursprunglich ausgebrachten Menge wiedergefunden werden. Die verbliebenen Rückstandsmengen verschwanden nur langsam und 0,07 bis 0,14 kg/ha konnten noch 23 bis 50 Wochen nach der Behandlung nachgewiesen werden. Keine Ruckstande waren unterhalb 5 cm Bodentiefe festzustellen. Wurden 3,36 kg/ha zweimal jährlich ausgebracht, so war eine permanente Ruckstandsmenge von 0,56 bis 1,89 kg/ha ca. 15 cm vorhanden. Es konnte jedoch keine Akkumulation und kein durch die wiederholte Behandlung bedingter beschleunigter Abbau beobachtet werden. Das Simazin blieb vorwiegend in den obersten 5 cm des Bodens. In drei von vier Analysen war die Üereinstimmung zwischen Biotest und GLG-Methode gut. Linuron beeinträchtigte 1965 und 1966 Ertrag und % Trockengewicht der Möhren-wurzeln vermutlich wegen einer aussergewohnlichen, kurzfristigen, phytotoxischcn Wirkung des Mittels. Sonst war keine Beeinflussung der Möhren zu beobachten. Die Hälfte der ausgebrachten Menge von 0,56 bis 1,12 kg/ha verschwand aus dem Boden innerhalb von acht Wochen und nach sechs Monaten waren keine Rückstande mehr festzustellen. Die Ruckstande auf Brachflachen fielen nicht unterhalb 0,77 kg/ha. Linuron verblieb weitgehend in den obersten 5 cm des Bodens, doch war eine gewisse Menge auch in 5 bis 10 cm und möglicherweise auch in 10 bis 15 cm Bodentiefe nachzuweisen. Akkumulation trat ebensowenig auf wie beschleunigter Abbau nach wieder-holter Anwendung. 1965 waren keine Linuron-Rückstände in Mohrenunrzeln nachzuweisen; 1966 wurde nach einer anomal spaten Applikation eine Ruckstandsmenge von 0,5 ppm gefunden. Die chemische Analyse von Bodenproben, die von 1964 bis 1967 in regelmassigen Abstanden gezogen wurden, ergab keine grosseren herbizidbedingten Veranderungen im pH sowie im Gehalt an veräugbarem Kalium, Nitratund Ammonium-Stickstoff sowie Phosphor. Es werden weiterhin Informationen gegeben über die Variation der Herbizidmengen auf der Bodenoberfläche unmittelbar nach der Behandlung und über die anschliessende Verteilung der Herbizide im Boden. Es wird gefolgert, dass diese Arbeit einen ermutigenden Beitrag zu der Tatsache darstellt, dass diese vier Herbizide in praxisüblichen Auiwandmengen kaum negative Auswirkungen auf die Bodenfruchtbarkeit haben.